ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Модифицирование поверхности носителя для газовой хроматографии из "Справочник по физико-химическим методам исследования объектов окружающей среды" Большинство носителей для неподвижных фаз характеризуется заметной адсорбционной активностью по отношению к соединениям, способным к специфическому молекулярному или химическому взаимодействую. Для снижения этой активности применяют химическое модифицирование поверхности, проводя )еакцию с ди- и триметилхлорсиланами или гексаметилдисилазаном (ДМ ДХС, МХС и ГМДС) [13—15]. [c.27] Полнота модифицирования зависит от концентрации гидроксильных групп на поверхности носителя, а следовательно, от условий его приготовления [16]. [c.27] Ниже описывается метод модифицирования носителя, сравнительно мало зависящий от состава его поверхности. [c.27] В результате пиролиза углеводородов на нагретой поверхности носителя образуется тонкая пленка пиролитического углерода (пирографита) [17, 18]. [c.27] Пиролитический углерод образуется из бензола в результате многостадийной дегидроконденсации его молекул и представляет собой продукт уплотнения, состоящий из высокомолекулярных конденсированных ароматических углеводородов с очень высокой температурой плавления. Скорость образования пироуглерода при I 750° С мала и становится заметной лишь при 1 800° С. Для хорошего модифицирования, по-видимому, следует нанести пленку так, чтобы структура носителя изменилась как можно меньше и чтобы покрытие было геометрически и химически однородным. С повышением температуры скорость реакции резко возрастает. Быстрое углеобразование может приводить к сокращению поверхности, сужению пор и даже полному их заполнению пироуглеродом. Поэтому температура пиролиза не должна превышать 820° С. [c.27] Модифицирование носителя производят в кварцевом реакторе, обогреваемом электропечью, в токе газа-носителя — гелия, содержащего пары бензола. Объем модифицируемого носителя 40 см , расход бензола 1 г/ч, скорость газа-носителя 40—45 см /мин. Реакцию выполняют в течение определенного времени (табл. 4), после чего доступ бензола в реактор прекращают, а полное охлаждение образца осуществляется в атмосфере инертного газа. [c.27] Скорость образования поверхностной пленки пироуглерода на таком носителе наибольшая. Уже сравнительно короткое время модифицирование приводило к частичному заполнению пор углеродистым веществом и сокращению поверхности. На образцах носителей 1.1 и 3.1, модифицированных при разных температурах, размер удельной поверхности практически не меняется, что указывает на равномерное и достаточно тонкое покрытие слоем пироуглерода. [c.28] Адсорбционная инертность носителя оценивается по времени элюирования и симметрии пика этанола, а эффективность колонки — по высоте, эквивалентной теоретической тарелке (ВЭТТ), для к-октана. Лучшие результаты дает модифицирование сферохрома-1 при 820° С в течение 2 ч. [c.28] Для этого образца характерно уменьшение времени удерживания этанола приблизительно в 2,5 раза и значительное улучшение симметрии пика (рисунок) при постоянной эффективности (ВЭТТ) для н-октана. [c.28] Следовательно, носители сферохром-1, модифицированные осаждением пироуглерода, имеет низкую адсорбционную и каталитическую активность. По-види-мому, еще более однородные пленки пироуглерода можно получить на поверхности носителя хромосорб XV и порохром-1, характеризующихся большими объемом и размерами пор. [c.28] Широкие возможности открываются в случае модифицирования пироуглеродом адсорбентов. В качестве примера можно рассмотреть сравнительное разделение смеси спиртов С1, Н-С5, н-Сд, н-С, и н-С на модифицированном и немоди-фицированном макропористом силикагеле типа МСА. Прн использовании модифицированного силикагеля при 180° С достигается удовлетворительное разделение спиртов. При анализе на немодифицированно.м силикагеле МСА спирты н-Сд и выше из колонки не выходят. [c.28] Вернуться к основной статье