ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Использование стандартных саж в качестве адсорбентов для газовой хроматографии из "Справочник по физико-химическим методам исследования объектов окружающей среды" Вследствие того, что графитированные сажи мало доступны, М. С. Видер-гауз [23] предложил использовать в качестве эффективных хроматографических адсорбентов стандартные сажи, выпускаемые промышленностью (ГД-100, ПМ-75, ПМ-15, ПМ-ЗОВ и т, д.). Было показано, что разделительная способность саж сильно зависит от показателя структурности. Сажи с низкими и средними значениями этого показателя (марки ДГ-100, ПЖ-75) оказались непригодными наблюдалось сильное размывание хроматографических зон как полярных, так и неполярных сорбатов. Наилучшие результаты были получены при использовании сажи ПМ-15, имеюш,ей удельную поверхность 15 м /г и высокий показатель структурности. Пригодной оказалась и сажа марки ПМ-ЗОВ, обладающая при высоком показателе структурности вдвое большей удельной поверхностью. Недостаток сажи ПМ-ЗОВ — меньшая механическая прочность, что требует соблюдения осторожности при заполнении колонок. [c.29] По результатам расчета условной хроматографической полярности саж методом Роршнайдена [24] на основе индексов удерживания низких алкилбензолов сквалану при 100° С была приписана нулевая условная полярность, а дицианди-этиловому эфиру — стопроцентная. [c.29] Индекс удерживания бензола при 160° С равен 596. Расчет показал, что условная полярность сажи ПМ-15 при 160° С составляет 10 ед., и что эта величина весьма слабо изменяется в широком интервале температур. [c.29] В табл. 5 сравниваются полученные результаты со значениями теплоты адсорбции веществ графитированной тершгческой сажи. [c.29] Хорошая сходимость значений для ПМ-15 и графитированной сажи свидетельствует о неспецифичности исследуемого адсорбента. [c.29] Эффективность колонок с сажей ПМ-15, рассчитанная по параметрам пиков всех исследованных сорбатов при температурах 160—240° С, характеризовалась велич1шой ВЭТТ, равной 1,3—2,8 мм. Исключение составляют спирты при 160° С, когда вследствие некоторой асимметрии пиков ВЭТТ увеличилась с 1,5—2 раза. Эффективность колонки с сажей ПМ-ЗОВ при 200° С для всех исследованных сорбатов соответствовала значениям ВЭТТ порядка 2,0—4,0 мм. Вследствие того, что сажи являются техническими продуктами, их адсорбционные характеристики несколько колеблются (в 1,5—2 раза), однако отклонения относительно удерживаемых объемов для сажи ПМ-15 не превышали 15%. [c.29] Хроматограммы смесей других веществ, полученные на колонках с сажами ПМ-15 и ПМ-ЗОВ, изображены на рис. 6. Таким образом, стандартную техниче-сую сажу ПМ-15 можно использовать в качестве адсорбента для хроматографического анализа смесей гомологов неполярных и полярных органических веществ. [c.30] Стационарные фазы. В ГЖХ наибмее важной задачей является правильный выбор неподвижной (стационарной) фазы. Идеальная жидкая фаза должна обладать следующими свойствами. [c.30] С небольшими количествами жидкой фазы 3% и менее. Для соединений с высокой летучестью (легкие углеводороды) требуются большие количества жидкой фазы (20—30%), так как растворимость их в жидких фазах мала. Чем больше количество жидкой фазы, тем более длительное время соединение находится в жидкости и тем лучше условия их разделения. [c.31] При хроматографии аминов, кислот, цианистых соединений, спиртов и других высокополярных соединений использование жидких фаз этой группы обычно не позволяет избежать явлений адсорбции разделяемых веществ на поверхности твердого носителя. Поэтому пики часто получаются несимметричной формы. Использование апиезоновЬ и М бывает полезно в тех случаях, когда необходимо разделить два близких по строению соединения, содержащих одинаковую сильно полярную группу (карбонил, карбоксил, гидроксил), удаленную от различающихся друг от друга частей молекулы. К этой же группе жидких фаз принадлежит углеводород сквалан, часто применяемый для разделений, не требующих высокой температуры, а также полиэтилен и полипропилен. [c.34] Вещества, содержащие эфирные группировки, обладают на каюнках с полисилоксанами повышенным удерживаемым объемом, который может увеличиваться в три—пять раз по сравнению с веществом, имеющим ту же молекулярную массу, но не содержащим эфирных связей. [c.34] Введение в боковую цепь ароматического радикала резко увеличивает удерживаемые объемы ароматических соединений. Это позволяет легко отделять их от близких соединений неароматического характера [34]. [c.34] Сложные эфиры — жидкие фазы универсального характера, являющиеся производными двух- или трехосновных кислот фосфорной, фталевой, лимонной, себациновой и т. п. Эти фазы более полярны, чем силиконовые. Они применяются для разделения веществ с умеренной полярностью и работают при довольно низких пределах рабочих температур диоктилсебацинат-170, динонилфталат-180, трикрезилфосфат-130 [35]. Эти фазы применяются также для разделения гомологов углеводородов различных классов, галоидных алкилов, сложных и простых эфиров. Добавление к сложным эфирам до 20 % свободных кислот позволяет получить фазы, пригодные для разделения свободных органических кислот, например смесь диоктилсебацината с 20% себациновой кислоты [36]. [c.34] Полиэфиры служат для разделения полярных соединений, близких по свойствам при высоком пределе термической устойчивости (230—250° С), обеспечивающим широкий диапазон рабочих температур. Ниже приводятся стационарные фазы для ГХ, которые аттестованы по температурной стабильности и разделительной способности (табл. 6). [c.35] Температурные характеристики газохроматографического процесса. Газохроматографический процесс характеризуется температурой испарителя, температурой колонки и температурой детектора. Регулирование этих характеристик должно производиться раздельно. [c.35] Вышеприведенные температуры не должны превышаться, так как в противном случае колонка может выйти из строя. Для некоторых жидких фаз vщe т-вуют минимальные рабочие температуры 60° С — для карбовакса 20М, 80° С — для апиезона Ь 900—150° С — для версамида. Для эффективной работы колонки необходимо, чтобы ее температура была выше телшературы плавления жидкой фазы. В некоторых случаях, особенно для смесей с широким диапазоном телшера-тур кипения компонентов, применение низких температур становится невозможным в этих случаях применяют программирование температуры. [c.38] Вернуться к основной статье