ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Достоинства и недостатки метода ампсрометрического титрования. Твердые микроэлектроды из "Справочник по физико-химическим методам исследования объектов окружающей среды" Амперо.метрическое титрование — титрование, сопровождающееся слежением за изменением предельного тока, восстановления или окисления определяемого вещества, является объемным методом с полярографической индикацией конечной точки титрования. [c.412] Известно, что метод амперометрического титрования характеризуется большей точностью, чем полярографический метод. Это объясняется тем, что результаты титрования не зависят от характеристики капилляра и природы индифферентного электролита, так как при амперометрическом титровании измеряется не абсолютная величина силы диффузионного тока, а лишь относительное ее изменение при прибавлении титранта. [c.412] Если предельные токи полученных кривых соотнести с концентрациями исследованных растворов (рис. 121, 6), то полученная прямая будет выражать прямую пропорциональность между величиной предельного тока и концентрацией определяемого вещества в условиях, когда этот ток является нормальным диффузионным током. В этом случае любой указатель, служащий для измерения силы тока на приборе, даст отклонение, соответствующее величине предельного тока при данной начальной концентрации определяемого вещества. [c.413] Если начать добавлять в полярографическую ячейку реагент, уменьшающий концентрацию определяемого вещества, связывая последний, то это сопровождается уменьшением величины предельного тока, фиксируемым уменьшением отклонения указателя на шкале прибора, измеряющего ток. Подобное уменьшение тока, аналогичное наблюдаемому при снятии полярогра.мм растворов с последовательно уменьшающейся концентрацией определяемого вещества, можно представить графически в зависимости от объема добавленного реагента. [c.413] Проследив за дальнейшим изменением предельного тока при добавлении избытка реагента, можно получить кривую амперометрического титрования, позволяющую установить содержание в растворе определяемого вещества. [c.413] Рассмотрим случаи, которые люгут при этом иметь место. [c.413] Количество раствора, пошедшее на титрование реагента, определяется точкой пересечения оси абсцисс с перпендикуляром, опущенным из точки пересечения обеих ветвей кривой. Подобная кривая может быть получена, например, при титровании иона свинца растворимы.ми сульфатами. [c.413] Такие кривые получаются при титровании сульфат-ионами всеми катионами, образующими нерастворимые сульфаты, а также при титровании магния 8-окси-хннолипом. В последнем случае катион пассивен, что связано с относительно высоким потенциалом его восстановления. Восходящая ветвь кривой соответствует восстановлению 8-оксихинолина (рис. 122, б). [c.414] При окислитель 1ом процессе анодный ток /а связан с электродной реакцией определяемого вещества и кривая имеет форму d (рис. 122, г). В случае окисления добавляемого реагента кривая имеет нисходящее направление d (рис. 122, г). Примером может служить титрование хлорид-иона нитратами серебра или ртути. При добавлении последних к анализируемому раствору уменьшается отрицательный диффузионный ток, обусловлиптый окислением хлорид-иона. В момент эквивалентности значение тока достигает нуля, при этом и кривая титрования пересекает ось объемов добавляемого реагента. Добавление же избытка последнего приводит к изменению направления тока, который начинает расти с увеличение.м концентрации восстанавливающихся катионов серебра или ртути. В условиях массового санитарно-химического экспресс-анализа мы рекомендуем определять конец титрования визуально по броску тока, без построения графиков. [c.414] Предельный ток в процессе титроваиия возрастает и достигает максимального значения при максимальном содержании йода в растворе, что свидетельствует об окончании титрования (рнс. 122, е). Дальнейшее добавление йодида калия уже не сопровождается изменением тока, что и позволяет определить точку эквивалентности. [c.414] Основной недостаток метода амперометрпчсского титрования состоит в том, что анализировать можпо только незакомплексованные ионы. В связи с тем что в ьмперометричсском титровании используются главным образом твердые микроэлектроды, кратко рассмотрим их достоинства и недостатки по сравнению с ртутно-капельным электродом. [c.415] В качестве твердых микроэлектродов используют только платиновые, основным преимуществом которых является исключение работ со ртутью и возможность проведения полярографирования в расплавленных средах. [c.415] При работе с твердым микроэлектродом следует периодически обновлять его поверхность.. Мы рекомендуем химическое обновление последней. [c.415] Использование обоих электродов позволяет расширить диапазон рабочих потенциалов до 3,5 В и решить практически любую электрохимическую задачу. [c.416] Вернуться к основной статье