ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Пластические массы на основе поливинилкарбазола (карбазовинипласты) из "Технология синтетических пластических масс" Как уже было указано, недостаточная теплостойкость полистирола (65—85° по Мартенсу) значительно ограничивает область его применения, в частности в электротехнике. Естественно поэтому стремление получить полимер, являющийся таким же совершенным диэлектриком, как полистирол, и так же хорошо поддающийся обработке методом литья под давлением, но со значительно более высокой теплостойкостью. Основны.м направлением для достижения этой цели является введение заместителей в ядро стирола, в частности галоидов. Работы по синтезу галоидостиролов и по получению более теплостойких полистиролов особенно широко проводи-лнсь в последние годы. [c.224] Ушаков с сотрудниками синтезировал о-, м- и л-хлорсти-ролы и изучил условия их полимеризации, степень полимеризации образующихся полимеров и технические свойства последних. [c.225] Из дихлорстиролов применение в технике нашел главным образом уже упомянутый 2,5-дихлорстирол. [c.226] Полимеризацию дихлорстиролов ведут аналогично полимеризации стирола. Ее осуществляют в присутствии перекисных катализаторов либо в блоке, либо в эмульсиях или в растворителях. Дихлорстиролы имеют более высокую полимеризационную способность, чем стиролы. Полимеризация 2,5-дихлорстирола при +70° продолжается 3—5 часов, причем идет настолько полно, что в образующемся полимере мономер практически отсутствует (остается 0,1—0,5% мономера). [c.226] Полидихлорстирол может быть переработан методом литья под давлением, методом экструзии (вытяжкой), он так же хорошо обрабатывается и на станках. [c.226] Карбазол (дибензопиррол) относится к ряду производных пиррола вместе с пирролом и индолом (бензопирролом) он находится в каменноугольном дегте и может быть выделен из антраценовой фракции при перегонке сырого антрацена над едким кали карбазол остается в виде карбазолкалия, а при обработке последнего кислотами выделяется в чистом виде. Карбазол представляет собою кристаллическое вещество с т. плавл. 238° и т. кип. 355°. [c.227] Винилирование карбазола ацетиленом производят в автоклаве под давлением в присутствии растворителя в качестве катализатора применяют КОН и 2пО. [c.227] В стальной автоклав загружают 100 ч. гексагидроксилола (растворитель), 100 ч. карбазола, катализатор (3,2 ч. КОН + 1 ч. 2пО) и после вытеснения воздуха азотом под давлением нагнетают 16 ч. ацетилена. Процесс ведут при 180° в течение 3—4 час. к концу температура поднимается до 260°. Реакционную смесь отмывают от непрореагировавшего карбазола 5% раствором КОН. После отделения щелочного раствора и отмывки остатка от едкого кали очищают полученный винилкарбазол путем дробной перегонки с последующей перекристаллизацией из метанола. Выход—около 75%. [c.227] Синтез винилкарбазола может быть осуществлен также и парофазным методом путем пропускания смеси паров карбазола и ацетилена над катализатором — натронной известью однако этот метод встречает значительные трудности вследствие малой упругости паров карбазола. [c.227] Реакция полимеризации имеет цепной характер и может протекать как по радикальному, так и по ионному механизму. [c.228] После окончания реакции содержимое из реактора переводят в разделитель, отсасывают маточную жидкость и полимер измельчают на вальцах с водой. Для удаления мономера, который может находиться в полимере в количестве 5—10%, размолотый полимер многократно экстрагируют сначала водой при 70—80°, потом несколько раз кипящим метанолом в реакторе с обратным холодильником в течение 3—5 час., а потом снова водой при 80—90° затем полимер отжимают на центрифугах. Сушку производят горячим воздухом на ленточных сушилках при 110—115°. [c.228] Полимеризация по радикальному механизму в присутствии инициаторов может быть произведена эмульсионным методом. Для этого в стальном реакторе, снабженном паровой рубашкой, быстроходной пропеллерной мешалкой и обратным холодильником, эмульгируют 100 ч. N-винилкapбaзoлa в 500 ч. воды, содержащей в растворе 2 ч. эмульгатора (натриевой соли бутилнафталинсульфокислоты), 1 ч. ализаринового масла и немного аммиака. [c.228] Эмульгирование происходит при работающей мешалке (температура 95—98°), при этом медленно вносят 3 ч. 30% перекиси водорода. В течение процесса эмульгирования необходимо следить за сохранением слабой щелочности среды. По окончании полимеризации эмульсию коагулируют прибавлением небольшого количества кислоты, фильтруют, полимер отмывают горячей водой от электролитов и экстрагируют этиловым спиртом. [c.228] Вернуться к основной статье