ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Оглавление ПЛАСТИЧЕСКИЕ МАССЫ НА ОСНОВЕ СИНТЕТИЧЕСКИХ СМОЛ, ПОЛУЧАЕМЫХ ПОЛИКОНДЕНСАЦИЕЙ И СТУПЕНЧАТОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИЕЙ I Глава IX. Смолы, получаемые на основе фенолов и альдегидов (Феноло-альдегидные смолы) из "Технология синтетических пластических масс" Кроме жестких полимеров и сополимеров метилметакрилата, которые применяют в качестве органического стекла и пресскомпозиций, большое значение имеют также и мягкие , каучукоподобные полимеры, перерабатываемые в виде пленок, оболочек, грунтовых составов и т. д. Мягкие материалы могут быть получены на основе полимеров как метакриловых, так и акриловых эфиров. [c.341] Из числа мягких полиметакриловых эфиров следует указать на полибу-тплметакрилат. Он отличается высокими адгезионными свойствами, хорошей раствори.мостью в аро.матических углеводородах, эластичностью пленок его используют в производстве художественных красок, для пропитки мрамора, керамики и других материалов, как составную часть многих лаков, для обработки кожи, а также в производстве пленок для пищевой и фармацевтической промышленности. [c.341] Из мягких полимеров акриловых эфиров нашли применение полиэтил-, пропил- и бутил акрилаты, а также сополимеры акриловых эфиров с метилметакрилатом. [c.341] Гибкие полиакрилатные шланги, трубки и оболочки получают методом экструзии. Известно применение полиакрилатов в качестве оболочек для кабеля преимущество заключается в том, что они не содержат летучего пластификатора, обладают высокой маслостойкостью, стойкостью к действию атмосферных условий и озона. [c.341] Полимеры аллиловых эфиров ( аллиловые смолы ) представляют собою тип термореактданых полимеризационных пластиков. [c.342] Впервые аллиловые эфиры были синтезированы в 1855 г. [c.342] Зининым, который указал на склонность этих соединений к полимеризации. Техническое применение аллиловых эфиров сталО возможным лишь в конце тридцатых годов, так как в этот период аллиловый спирт стал доступным соединением, образующимся в качестве побочного продукта при утилизации кубовых остатков в лесохимическом производстве и при химической переработке газов крекинга нефти. [c.342] Первые сведения о технических продуктах на основе аллиловых смол относятся к 1942 г. [c.342] Ведутся работы по изучению полимеров триаллиловых эфиров трехосновных кислот, а также моноаллиловых эфиров с ненасыщенными кислотами. [c.342] Диаллиловые эфиры представляют собою тетрафункциональные соединения, содержащие две нснасыщепные группы и способные,, следовательно, к образованию пространственного полимера. [c.342] Синтез аллиловых эфиров может быть осуществлен пря.мой эфиризацией соответствующих кислот аллиловым спиртом при нагревании в присутствии серной кислоты, разбавителей или растворителей, взаимодействием хлористого или бромистого аллила с солями кислот, реакцией переэфиризации, исходя из других эфиров, а также взаимодействием ангидридов и галоидангидридов кислот с аллиловым спиртом. [c.342] Полимеризация аллиловых эфиров протекает сравнительно медленно, причем можно установить две фазы процесса вначале образуется линейный, ненасыщенный полимер, и лишь по достижении определенной величины конверсии начинается процесс образования пространственного полимера, связанный с раскрытием вторых ненасыщенных групп. Так, работами Б. Н. Рутовского на примере полимеризации триаллиловых эфиров было показано, что желатинизация и, следовательно, образование пространственного полимера происходят лишь после того, как содержание полимера в полиме-ризующейся смеси достигает 25—28%. [c.342] Это уравнение, выведенное для соединений, в которых активность обеих винильных групп в процессе полимеризации одинакова, связывает наступление желатинизации с обратной зависимостью от длины образующихся цепей. Однако, если первая винильная группа вошла в состав цепи, то вторая не имеет той степени свободы, какую она имела в мономере, и, следовательно, ее активность всегда будет меньше. [c.343] Высокий процент превращения до наступления желатинизации, наблюдаемый при полимеризации аллиловых эфиров, указывает как на малую длину образующихся цепей (степень полимеризации Р), так и на существенное уменьшение активности второй винильной группы мономера, вошедшего в состав растущей цепи. [c.343] Полимеризация аллиловых эфиров инициируется перекисями, например перекисью бензоила, и проводится обычно при постепенно возрастающей температуре (от 70 до 120°). В первой стадии образуется растворимый, сиропообразный продукт, представляющий собой раствор линейного полимера в мономере. Если прервать процесс полимеризации (например охлаждением смеси), то полученная вязкая жидкость способна долгое время храниться без заметного увеличения вязкости. Вторая стадия полимеризация — образование предельно твердого, неразмягчающегося пространственного полимера —идет пр 1 дальнейшем нагревании. [c.343] Протекание реакции полимеризации аллиловых эфиров в две фазы имеет существенное значение для технического использования полимеров. Образующиеся в первой фазе сиропообразные жидкие полимеры используют как для получения литых чистых смол (органических стекол), так и наполненных прессматериалов. [c.344] Для получения органических стекол формы заливают жидкими П0л1имерами первичной полимеризации, иногда дополнительно вносят инициатор и при соответствующем температурном режиме (100— 120°) в течение многих часов проводят вторую стадию полимеризации. Применение для этих целей жидких полимеров более целесообразно, чем мономеров. [c.344] Аллиловые полимеры — прозрачные неплавкие неразмягчаю-щиеся теплостойкие стекла. Преимущество таких стекол (по сравнению с полиметилметакрилатными) заключается в их значительно ббльщей теплостойкости, стойкости к растворителям, поверхностной твердости, стойкости к абразивным воздействиям, например, к шлифующему действию пыли. Однако, несмотря на эти существенные преимущества, аллиловые полимеры в качестве органических стекол имеют значительно более ограниченное применение, чем полиметилметакрилатные ввиду крайне незначительной способности к пластической или высокоэластической деформации вплоть до температур, близких к деструкции (до 4-250°). Это полностью устраняет возможность их переработки методами формования, прессования т. д. [c.344] Вернуться к основной статье