ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Условия получения новолачных и резольных продуктов конденсации из "Технология синтетических пластических масс" Феноло-альдегидные смолы получаются при взаимодействии фенолов (собственно фенола, крезолов, кснленолов и др.) с альдегидами (формальдегидом, ацетальдегидом, фурфуролом, масляным альдегидом, бензальдегидом и др.) в присутствии кислых или. щелочных катализаторов, а при известных условиях — и без них (в этом случае катализаторами служат соответствующие примеси в исходном сырье кислоты и основания). [c.350] Взаимодействие фенолов с альдегидами представляет собой реакцию поликонденсацин, условием протекания которой является лолифункциональность реагирующих молекул (реакция типа 2,2 или 2,3 и т. д., стр. 29). Реакция поликонденсации — ступенчатая. На каждой ступени образуются относительно стабильные промежуточные продукты, которые, одпако, способны к дальнейшему взаимодействию с получением новых стабильных веществ и. с выделением простых молекул (НгО, NH3, НС1 и др.). [c.350] Характер и технические свойства получаемого продукта поликонденсации определяются, в первую очередь, химической структурою реагирующих молекул, их величиной, функциональностью и степенью полярности. [c.351] При взаимодействии альдегидов, имеющих реактивность 2, с фенолами с реактивностью 2 илн 3 могут быть получены либо постоянноплавкие и растворимые — термопластичные смолы (при реактивности 2,2), либо смолы, способные к переходу в неплавкое и нерастворимое состояние — термореактивные смолы (при реактивности 2,3). В случае недостатка альдегидной компоненты и при pH 7 термопластичные смолы получают и при реактивности 2,3. [c.351] Из альдегидов только формальдегид способен при взаимоде -ствии с трифункциональньши фенолами давать термореактивные смолы другие альдегиды гомологического ряда формальдегида по мере увеличения длины молекулярной цепочки все в меньшей степени и далее совершенно неспособны образовывать пространственные полимеры. Исключением до некоторой степенп являются ненасыщенные альдегиды — фурфурол, акролеин и др. [c.352] Если термопластичные смолы реагируют с избытком формальдегида, то они могут перейти в термореактивные смолы (резол см. ниже) или непосредственно в пространственный полимер. Однако эту способность проявляют только те термопластичные смолы, которые были получены на основе смесей фенолов, содержащих и трифункциональные фенолы. Смолы, полученные на основе только бифункциональных фенолов, даже прн избытке формальдегида остаются термопластичными. [c.352] Способность формальдегида при взаимодействии с трифункцио-нальными фенолами образовывать термопластичные или терморсак-тивные смолы зависит от избытка альдегида или фенола и от характера катализатора (концентрации водородных ионов). Кислые катализаторы при недостатке формальдегида способствуют образованию только термопластичных смол, тогда как щелочные ири весьма широких соотношениях фенола и формальдегида образуют только термореактивные смолы, причем в случае недостатка формальдегида часть фенола остается растворенной в смоле ( свободный фенол ). [c.352] Термореактивные смолы в исходном плавком и растворимом состоянии называют резолами, или смолой в стадии А. Резолы представляют собою нестабильные продукты реакции в зависимости от температуры они с большей или меньшей скоростью переходят в конечное, неплавкое и нерастворимое состояние. Скорость этого-перехода — скорость образования пространственных связей — называют скоростью отверждения смолы. [c.352] Конечная стадия полнкопдснсацик характеризуется пеплав-костью и нерастворимостью смолы, неспособностью ее размягчаться при нагревании и набухать в растворителях. В этой конечной стадии смолы называют резитами, или смолами в стадии С. [c.353] Термопластичные смолы известны под общепринятым названием — новолачные смолы. [c.353] Новолачные смолы получаются в основном при кислых катализаторах. При избытке формальдегида, однако, кислый катализатор может привести к получению резитов. Щелочной катализатор обусловливает получение резольных смол при взаимодействии триреактивных фенолов с формальдегидом даже в том случае, если в реакционной смеси имеется избыток фенольного компонента. [c.353] Весьма важно то обстоятельство, что оба состояния (новолачное н резольное) могут быть обратимы. Так, например, если новолач-ную смолу обработать избытком формальдегида, например в виде гексаметилентетрамина, и заменить кислый катализатор щелочным, из новолака можно получить резол или непосредственно резит. Эта способность новолаков переходить в термореактивные смолы при добавлении избытка альдегида весьма эффективно используется в технике производства фенопластов. Следует, однако, указать, что такой переход возможен только в том случае, если при производстве новолака были применены трифункциональные фенолы. С другой стороны, резолы, а в некоторых условиях даже резиты могут стать термопластичными (новолачными) смолами при обработке их избытком фенола. [c.353] Все приведенные условия могут быть представлены следующей схемой (рис. 134). [c.354] Вернуться к основной статье