ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полиэфиры на основе линейныхдвухосновных кислот из "Технология синтетических пластических масс" Так как и этиленгликоль и фталевый ангидрид являются бифункциональными соединениями, при их взаимодействии получаются постоянноплавкие и растворимые смолы. [c.577] Достигаемая полнота эфиризации и степень поликонденсации зависят от степени удаления реакционной воды, избытка одного из компонентов, температуры и времени реакции. [c.578] Реакцию ведут продолжительное время при высоких температурах (240—300°), не опасаясь желатинизации смолы и перехода в неплавкое состояние при этом достигается высокая степень эфиризации н получаются продукты с весьма низким кислотным числом (до 20—15). Для устранения окисления и потемнения смолы реакцию ведут в атмосфере азота или углекислого газа. [c.578] Варку смолы проводят в стационарных реакторах, изготовленных из алюминия или из нержавеющей стали емкостью от 0,5 до 2 м . Реакторы имеют пропеллерную или якорную мешалку, сферические крышку и днище, люк для загрузки фталевого ангидрида, штуцеры для загрузки этиленгликоля (или других жидких компонентов), для термометра, для взятия пробы. Реакторы соединены с уловительной установкой. Обогрев производится топочными газами, отходящими от индивидуальных топок или. от центральной топки для нескольких реакторов. Регулирование обогрева котла проводится с помощью шибера на газоходе. [c.578] В случае обогрева дифеиильной смесью реактор должен быть снабжен рубашкой, через которую поступают пары динила для охлаждения реактора через ту же рубашку пропускают жидкую дифенильную смесь. [c.578] Применяют также систему уловительной установки, представленную на рис. 206. [c.579] По окончании реакци смолу охлаждают в реакторе до 150—180° и сливают на алюминиевые противни, если она застывает в твердую массу, или в барабан, если при обычной температуре она имеет вязкую консистенцию. [c.580] Когда нужно получить лак, смолу перекачивают в смеситель, где ее обрабатывают соответствующими растворителями. [c.580] Готовый лак выгружают в бочки или бидоны. Гликолево-фталевые смолы растворимы в ацетоне, циклогексане, спирто-бензоле. Они совместимы с эфирами целлюлозы, отличаются хорошей водостойкостью и хорошими диэлектрическими свойствами. По консистенции они весьма разнородны — от мягких, воскоподобных до твердых и хрупких смол. Молекулярный вес от 600 до 1500. [c.580] Уже давно было известно, что терефталевая кислота при конденсации с гликолями образует смолы с высокой вязкостью растворов и высокой температурой плавления. Это различие смол, получаемых при конденсации о- и п-фталевых кислот с гликолем, следует отнести за счет различия в структурах реагирующих кислот. [c.581] Симметричная структура терефталевой кислоты приводит к образованию линейных полимеров, не содержащих боковых групп. Высокая концентрация симметрично расположенных диполей (—СО—О—) обусловливает кристалличность полимера. Полимеры содержат 65—75% кристаллической фазы они имеют температуру плавления 220—240°, температуру стеклования 60—80°. Молекулярный вес полимеров 12 000—20 000. [c.581] Вытянутые на холоду (выше температуры стеклования) пленки н нити показывают рентгенограмму ориентированных кристаллитов. Прочность при растяжении ( 400—500%) увеличивается до десяти раз и достигает 3500—4500 кг/сж . [c.581] Политерефталат отличается сравнительно высокими диэлектрическими свойствами (е 3—4 tgS 0,005—0,01, р,.10 —10 0,-см), однако они резко снижаются при достижении температуры стеклования. [c.581] Технологический процесс производства политерефталата и процесс его переработки подобен, в основном, процессу получения полиамидов. [c.581] Процесс ведут в автоклаве, обычно без растворителей и катализаторов в первой стадии при 180—200° он проходит под давлением, в дальнейщем температуру поднимают до 280—300°, включают глубокий вакуум и нагрев при перемешивании продолжают в течение -4—6 часов, до получения смолы с кислотным числом в пределах 10—15. Реакция проходит в токе азота, тщательно очищенного от кислорода. [c.581] Политерефталат получил применение в качестве синтетического волокна, а также как пластик, перерабатываемый экструзией, вальцеванием, прессованием. Из него изготовляют пленки, пластины, прокладки, трубки и т. д. [c.581] Так как глицерин имеет три функциональные группы, то можно ожидать, что еще задолго до завершения процесса эфиризации может начаться образование пространственных связей и желатинизация смолы в реакторе, чего, конечно, нельзя допускать. Теоретически желатинизация может наступить, когда степень завершенности реакции (степень эфиризации) достигнет 84%, поэтому реакцию прерывают до завершения эфиризации, когда реакционная смесь еще содержит значительное количество свободных гидроксильных и карбоксильных групп. Возможность желатинизации смолы в процессе реакции определяет и режим процесса производства. [c.582] Вернуться к основной статье