ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сплавы и интерметаллические фазы из "Теоретические основы неорганической химии" ЧТО при определенной температуре распределение различных атомов, обычно в стехиометрическом соотношении, правильно и упорядочено по всей решетке, то твердый раствор называют фазой со сверхструктурой (рис. 4.24, б). Такие твердые растворы обычно образуются металлами, атомы которых очень мало различаются по размеру и электроотрицательности. Фазы со сверхструктурой образуются, например, в системах Аи—Ag, Ag—Си и Рс1—Си. [c.125] Грамма состояния (для системы А —2п) приведена на рис. 4.25, а некоторые типичные составы фаз — в табл. 4.6. [c.127] При попытке корреляции различных составов интерметаллических фаз с их структурой Хьюм-Розери обнаружил, что в случае данной структуры отношение общего числа валентных электронов к числу атомов большей частью постоянно эти отношения равны 21 14, 21 13 и 21 12 для р-, у- и е-структур соответственно в предположении, что валентными электронами являются электроны на орбиталях с наибольшим главным квантовым числом (т. е. не учитываются электроны на (я— )(Л орбиталях) и что элементы группы 8А, ВВ и 8С не имеют валентных электронов. Эти отношения Хьюм-Розери имеют большое значение при корреляции, по-видимому, различных фаз, однако, как видно из табл. 4.6, в качестве исключения фаза может иметь характерную структуру, не обязательно обладая соответствующим значением отношения. Тем не менее эти отношения применимы в столь многих случаях, что они должны иметь какое-то теоретическое значение. Джонс (1934) дал объяснение на основании числа электронов, необходимых для заполнения имеющихся энергетических зон. В соответствии с теорией, когда данная зона полностью заполнена, следующие электроны могут занять уровни в более высокой энергетической зоне или же может измениться структура, чтобы увеличилось число уровней внутри нижней зоны, т. е. образуется новая фаза, которая дает более щирокую энергетическую зону. [c.127] Полагают, что для фаз другого типа также справедлива аналогичная структурная схема. В Са2п2 имеются гексагональные слои из атомов цинка, а атомы кальция занимают положения между слоями. В этой структуре каждый атом цинка должен быть связан с тремя другими атомами цинка, так что если происходит перенос электронов и образуются ионы Са + и 2п , то каждый ион цинка имеет достаточно электронов, чтобы образовать три тригонально расположенные связывающие орбитали. Б обоих рассмотренных случаях не обязательно постулировать полный перенос электронов предполагается, что еще существует некоторая металлическая связь. [c.128] В заключение следует отметить, что металлические фазы (или соединения) образуются атомами с низким сродством к электрону. Если оба атома имеют высокое сродство к электрону, обра,зуются ковалентные соединения, тогда как атомы, сильно отличающиеся по электрохимическим свойствам, образуют ионные соединения. [c.129] Вернуться к основной статье