ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Эффект Сцилларда — Чалмерса из "Теоретические основы неорганической химии" До сих пор при обсуждении ядерных реакций химические последствия их во внимание не принимали. Эти химические эффекты впервые наблюдали Сциллард и Чалмерс (1934), которые облучали медленными нейтронами жидкий этилиодид и нашли, что радиоактивный изотоп иода молено экстрагировать в водный раствор, т. е. [c.176] НИИ оказаться в промежуточном положении или в дефекте кристаллической решетки (разд. 3.9). Идентифицировать эти атомы или радикалы обычно трудно, происходяшие явления можно показать на примере облучения перманганата калия (Либби, 1940). Было найдено, что при растворении в воде облученных кристаллов какие-то радикалы, стабилизирующие решетку и содержащие радиоактивный марганец, реагируют так, что соотношение вновь образуемых перманганат-ионов зависит от pH раствора. Либби предположил, что эти реакционноспособные частицы являются производными Mn(VII), но содержащими меньше кислорода, чем перманганат-ион, например [МпОз]+ или [МпОгР Следует ожидать, что при растворении такой ион будет либо восстановлен с осаждением двуокиси марганца МпОг, либо взаимодействовать с ионами гидроксила, вновь образуя перманганат. Эта гипотеза позволяет качественно объяснить наблюдаемое повышение активности перманганат-ионов в растворе при возрастании pH. Либби (1940) предложил объяснение этого явления. Он предположил, что распределение электронов на молекулярных орбиталях между атомом отдачи и присоединенными к нему атомами кислорода является таким же, как и в нормальных содержащих кислород анионах. В зависимости от соотнощения величин электроотрицательности атома отдачи и кислорода в процессе отдачи будут теряться либо атомы кислорода, либо оксид-ионы. В первом случае степень окисления атома отдачи будет ниже, чем в первоначальном ионе (т. е. произойдет восстановление), и возможно отделение по Сцилларду— Чалмерсу. Когда теряются оксид-ионы, отделение по Сцилларду—Чалмерсу будет возможным только в том случае, если осколки отдачи восстанавливаются водой быстрее, чем протекает реакция их гидратации. [c.178] Процесс Сцилларда—Чалмерса в настоящее время является ценным методом получения некоторых искусственных радиоактивных изотопов с высокой удельной активностью при использовании относительно слабых источников нейтронов. Этот процесс ограничивается теми элементами, которые находятся в ковалентно связанной форме и которые претерпевают (п, у)-реакции с достаточно высокими энергиями отдачи. [c.178] Вернуться к основной статье