ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение двух-, трех- и четыреххлористого титана при совместном присутствии в комплексном катализаторе из "Анализ полимеризационных пластмасс" Перед началом анализа взвешивают с точностью до 0,0002 г дистилляционную колбу 1 с пришлифованной пробкой и присоединяют к колонке 3, а последнюю с помощью бокового отвода на колонке — к холодильнику Либиха длиной около 12 см. К колбе-приемнику присоединяют сосуд с силиконовым маслом. [c.206] Установку продувают сухим, не содержащим кислорода, азотом (очистку азота см. на стр. 496) при одновременном нагревании колбы на электроплитке в течение 15—20 мин. Затем обогрев выключают и, как только колба остынет, прекращают подачу азота с помощью пипетки, которую предварительно продувают азотом, вносят под потоком азота 50 мл (86,3 г) ТЮ14, включают обогрев и дистиллируют до полной отгонки продукта. Вновь пропускают азот через установку, не выключая обогрева, пока колба не станет совершенно сухой. После охлаждения колбу закрывают пробкой 4 и взвешивают. [c.206] Примечание. Для производства полиолефинов применяют растворы четыреххлористого титана в бензине, гептане и других углеводородах. Содержание четыреххлористого титана в растворах определяют вышеописанными методами. [c.207] Состав комплексного катализатора, получаемого восстановлением TI I4 алюминнйорганическими соединениями в среде углеводородов (бензина, гептана и др.), имеет большое практическое значение для полимеризации олефинов. [c.207] Продукты восстановления представляют собой смесь соединений титана низших валентностей (Ti3+, Ti2+), которые выпадают в осадок коричневого или темно-коричневого цвета. Состав этого осадка зависит от соотношения между компонентами и условий проведения реакции. Часть продуктов взаимодействия остается в жидкой фазе. [c.207] Анализ комплексного катализатора можно проводить непосредственно после его синтеза (вместе с жидкой фазой), а также после отделения жидкой фазы (в порошке). [c.207] Метод основан на способности Ti lg и Ti lg окисляться Fe lg до TI I4. Таким образом определяется сумма Ti la и TI I3 (определение 1). [c.207] Для определения TI I2 используется его способность окисляться раствором НС1 до TI I3 (в этом случае Fe lj на окисление Ti la не расходуется), а затем образовавшийся и содержащийся Ti lg окисляются Fe lg до TI I4 (определение 2). [c.207] По разности между результатами определений 1 и 2 вычисляется содержание Ti lj, а после пересчета последнего на TI I3 (3) по разности между 2 и 3 — содержание Ti lg. [c.207] Раствор после охлаждения количественно переносят в мерную колбу емкостью 1.л и доводят 2 н. растворомНС1 дометни. Поправочный коэффициент такого раствора равен единице. [c.209] Титрованный раствор Fe lj можно приготовить также путем растворения 8,11 г Fe lg-GHaO в 100 мл 2 н. раствора НС1 и добавлением 5 мл пергидроля с последующим кипячением раствора для разложения избытка Н2О2. Охлажденный раствор переносят в мерную колбу емкостью 1 л и доводят 2 н. раствором НС1 до метки. [c.209] Поправочный коэффициент полученного раствора устанавливают весовым методом или титрованием раствором КМПО4 после предварительного восстановления Fe lg до Fe la амальгамированным цинком. [c.209] Для взятия навески служит стеклянная тонкостенная ампула с шариком емкостью — 1 мл. На оттянутый конец ампулы надевают кусочек резиновой трубки. Перед взятием навески ампулу с резиновой трубкой, тщательно высушенные и охлажденные в эксикаторе, продувают сухим очищенным от кислорода азотом с помощью стеклянной трубочки, доходящей почти до дна ампулы. После продувки стеклянную трубочку вынимают из ампулы и сразу закрывают конец резиновой трубки заглушкой. Ампулу с трубкой и заглушкой взвешивают с точностью до 0,0002 г, затем, сняв заглушку, быстро нрисоединяют к сосуду с комплексным катализатором, пересыпают 0,1—0,3 г, не допуская попадания воздуха, вновь закрывают заглушкой и взвешивают. [c.209] Определение 1. В колбу емкостью 150 мл с тремя тубусами (рис. 62), предварительно тщательно высушенную и охлажденную в эксикаторе, вливают 30 мл осушенного бензина или гептана и тубус 13 закрывают резиновой пробкой (без электролитического ключа). Содержимое колбы вакуумируют в течение 5 ntuw,. присоединяя трубку 4 к вакуум-насосу при закрытом кране 17. Затем перекрывают кран 16, трубку 4 погружают в бензин (затвор) и колбу продувают через трубку 5 в течение 15 мин, очищенным от кислорода и влаги, азотом при открытом кране 16. Не прекращая продувки азотом, колбу с содержимым нри включенной мешалке погружают в смесь ацетона с твердой углекислотой при температуре смеси —50—60° С на 5 мин. [c.209] Определение 2. В колбу (рис. 62) вносят—50мл2-а. раствора НС1 и 10 жд насыщенного раствора сернокислого аммония . Колбу с содержимым продувают —15 мин азотом, вынимают из тубуса I5 пробку и вносят ампулу с навеской. Включают мешалку и ампулу разбивают. После растворения навески образовавшийся Ti lg в результате окисления Ti lj соляной кислотой и содержащийся в комплексном катализаторе титруют иотенциометри-чески 0,03 М раствором Fe lg. [c.210] Содержание TI I4 в приготовленном растворе определяют полярографическим методом или потенциометрическим титрованием раствором Fe lg после восстановления TI I4 до Ti lg. [c.211] Полярографический метод. Приготовляют типовой раствор путем растворения—2 г Ti l в 1 л 5 п. раствора H2SO4 и определяют концентрацию TIGI4 в типовом растворе по одному из методов, описанных выше. [c.211] Вернуться к основной статье