ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Окисление алкиларенов до ароматических карбоновых кислот из "Органикум Часть2" Диметилированные ароматические соединения в присутствии перманганата сразу переходят в соответствующие дикарбоновые кислоты, например о-ксилол — во фталевую кислоту, однако при воздействии кислорода в присутствии катализатора (солей кобальта) они сначала окисляются до монокарбоновых кислот. Только в более жестких условиях в присутствии кислот оказывается возможным окислить вторую метильную группу (почему ). [c.11] Поэтому применяющееся в промышленности жидкофазное гомогенное каталитическое окисление л-ксилола в терефталевую кислоту протекает большей частью в две стадии через л-толуиловую кислоту или ее эфир. [c.12] Более длинные, в том числе разветвленные и ненасыщенные, боковые цепи аренов при действии перечисленных выше окислителей, как правило, превращаются в непосредственно связанную с ядром карбоксильную группу. Рассмотренные окислительные реакции используют в аналитических це.лях для идентификации алкиларенов, поскольку таким путем можно установить положение алкильных групп в ядре. Для этих целей, как правило, применяют хромовую кислоту или перманганат. [c.12] Для аналитических целей предпочтительнее окисление перманганатом, так как при использовании хромовой кислоты труднее очищать небольшие количества образовавшихся карбоновых кислот. Кроме того, перманганат в условиях межфазного катализа (см. разд. Г,2.4.2) позволяет сократить продолжительность реакции. Соединения с группами, чувствительными к щелочам, необходимо подвергать кислотному окислению, например, в 30%-ном растворе КагСгзО в 50%-ной серной кислоте (примерно 1,5 г анализируемого вещества в 20 мл). [c.12] Общая методика препаративного и аналитического получения ароматических карбоновых кислот из алкиларенов (межфазный катализ) (табл. 101). [c.12] Прн обработке раствор упаривают на треть и конц. НС1 доводят до изоэлектри- чсской точки (см. разд. Г,7.2.1). [c.13] Выход можно немного повысить, еслн перед подкислением раствор упарить или маточный раствор экстрагировать эфиром. Небольшие количества диоксида марганца можно растворить без фильтрования раствором гидросульфита или щавелевой кислотой. При большем количестве исходных веществ следует наполовину уменьшить указанный в методике объем воды. Так как реакция сильно экзотермична, при исходном количестве алкиларена более 0,15 моля перманганат следует вводить порциями или в виде раствора, по каплям, уменьшив в соответствующей степени количество воды. [c.13] Реакция не идет до конца, так как даже введенный в избытке перманганат расходуется на побочные процессы. При больших количествах исходных веществ непрореагировавшее исходное соединение можно регенерировать экстракцией диоксида марганца и щелочного раствора эфиром. [c.13] Часто сахарин применяют в смеси с очень сладкой натриевой солью М-цик-логексилсульфонамида. [c.15] Вернуться к основной статье