ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы ХИМИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ПРОЦЕССА из "Химия и технология пигментов" Начало производства свинцового сурика и глета относится еще к I в. и. э. В то время метод их получения заключался в прокаливании свинцовых белил при высокой температуре. В средние века был разработан метод производства свинцовых окислов из металлического свинца, но лищь в XX в. примитивные ручные печи для окисления свинца в глет и сурик были заменены более совершенными механизированными печами. [c.505] Окись свинца РЬО называют в технике глетом ее молекулярный вес составляет 223,22 она содержит 92,83% РЬ и 7,17% Ог. Температура плавления окиси свинца 880—890°, температура кипения 1470°, но уже при 1000° она заметно испаряется при 750° упругость пара составляет 0,02 мм рт. ст. [c.505] Встречается РЬО в виде двух энантиотропных модификаций тетрагональной красно-коричневого цвета и ромбической желтого цвета, которые отличаются по своим свойствам (табл. 79) [93]. [c.505] Удельная теплоемкость при 25°. [c.505] Удельная теплоемкость средняя между 16 и 260 Энтропия (на 111,6 г РЬО) при 298,1 . ... Теплота образования, ккал/моль. [c.505] Переход одной модификации в другую (РЬОкр РЬО ) проис-дит при 489° [94]. Ниже этой температуры стабильным является тетрагональный красный глет, но переход желтого ромбического глета в красный происходит очень медленно поэтому при обычной температуре желтый глет может существовать неопределенно долго. [c.506] Богоявленский и Сахарова [95], исследуя обе модификации глета, установили, что некоторые образцы желтого ромбического глета не удается превратить в красный тетрагональный в случае непрерывного нагревания при 460° даже в течение 150 час. По их данным, красный тетрагональный глет переходит при температурах выще 489° в желтый ромбический значительно быстрее, новее же полное превращение при температурах порядка 500° продолжается много часов при температурах выще 600° превращение заканчивается за V2 часа. Такие сравнительно медленные превращения одной модификации глета в другую характеризуют инерт-ность глета в отношении изменения кристаллической решетки. [c.506] В результате растирания при нормальной температуре желтый ромбический глет мгновенно переходит в красный тетрагональный. [c.506] Различные модификации глета называют в технике глетом., массикотом и зильберглетом. Глетом называют красную тетрагональную модификацию, массикотом — модификацию, которую раньше считали аморфной, в действительности же оказавшуюся ромбической, зильберглетом — крупнокристаллическую ромбическую модификацию. [c.506] Технический глет представляет собой мелкокристаллический порошок, цвет которого, в зависимости от структуры и содержания металлического свинца, может быть желтым, серо-зеленым и красноватым (до буро-красного). [c.506] Сурик содержит 90,67% РЬ и 9,33% О2. Его часто характеризуют содержанием РЬОг, которая в чистом сурике имеется в количестве 34,89%, что соответствует 2,334% перекисного (или активного) кислорода. [c.506] вес сурика составляет 8,6 его молекулярная теплоемкость Ср = 35,7 + 0,0095 Т (где Т— абсолютная температура) энтропия 5298 j = 60,53 теплота образования из элементов +174,2 ккал теплота образования из кислорода и желтого глета +18,3 ккал, а из кислорода и красного глета +17,1 ккал. [c.507] Свинцовые окислы широко используют в различных отраслях промышленности, но основным их потребителем является аккумуляторная промышленность, которая применяет как глет-сырец (содержание металлического свинца не больше 5%), так и глет второго обжига. Кроме того, глет является исходным продуктом для производства сурика, применяемого в аккумуляторной промышленности и в качестве пигмента для грунтовок по стали. Аккумуляторный глет и глет для аккумуляторного сурика не должны содержать примесей больше 0,03%. Поэтому при производстве глета и сурика для высших сортов аккумуляторов пользуются свинцом, содержашим 99,99% РЬ (марка С-0). Глет для аккумуляторов, применяемых для неответственных целей, может содержать до 0,1% примесей. Такой глет можно изготовлять из свинца марок С-1, С-2 и С-3. [c.507] В качестве пигмента глет в настоящее время не применяют, но он служит сырьем для производства кронов, свинцовых белил и свинцовых сиккативов. Широко используют глет и в резиновой промышленности. В керамической промышленности глет служит для изготовления глазурей, а также свинцовых солей. В небольшом количестве глет применяют для получения стекол с высоким показателем преломления (оптические стекла, хрусталь), а также рентгеновского стекла, содержащего до 60—70% РЬ. [c.507] Использование сурика в качестве пигмента основано на его исключительно высоких антикоррозионных свойствах, стойкости к атмосферным воздействиям и высокой адгезии красок, содержащих сурик. В верхних слоях наружных покрытий цвет сурика под действием сероводорода и солнечного света очень быстро меняется. Поэтому в качестве пигмента для верхних слоев наружных покрытий сурик обычно не применяют, а пользуются им почти исключительно для грунтовки таких изделий и конструкций, которые подвергаются сильным атмосферным воздействиям (стальные мосты, портовые сооружения, подводная часть судов и т. д.). [c.507] Крупным недостатком обычного сурика является его способность вызывать быстрое загустевание олифы, вследствие чего тертый сурик приходится заготовлять непосредственно перед употреблением. Способность сурика вызывать загустевание олифы объясняется присутствием в нем глета (в обычном техническом сурике содержится до —23% свободного глета), который легко реагирует с маслом, образуя свинцовые мыла. Для малярных целей изготовляют специальные сорта незагустевающего и высокодисперс-ного сурика, содержащего не менее 95—97% РЬз04. [c.507] Некоторые исследователи оспаривали существование многих из этих окислов, но в последние десятилетия было обнаружено, что окислы свинца образуют с кислородом ряд твердых растворов. [c.508] Вернуться к основной статье