ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Технологический процесс из "Химия и технология пигментов" Вскоре был открыт способ получения окиси хрома прокаливанием смеси хромпика с серой, углем или хлористым аммонием. [c.530] Окись хрома представляет собой оливково-зеленый пигмент с оттенками от желтоватого до синеватого. Ее цветовые характеристики А, = 564—566 р = 41—42 г = 16,2—16,6. Кристаллизуется в гексагональной системе (тип корунда) с параметрами кристаллической решетки а = 5,38 А, р = 54°30. [c.530] Окись хрома обладает очень высокими пигментными свойствами ее укрывистость составляет 8—12 г см , она нерастворима в кислотах и шелочах и чрезвычайно стойка по отношению к действию света, атмосферных влияний, высокой температуры и агрессивных газов (50г, НгЗ). Уд. вес окиси хрома составляет 4,64, маслоемкость 23—27, насыпной вес 1160 г/л, уд. поверхность 6—7 м /г. [c.530] Окись хрома используют для всех видов малярных работ, особенно в те случаях, когда окраска должна быть очень устойчивой. Обычно окись хрома применяют в смеси с наполнителями, содержание которых благодаря ее высокой укрывистости, может доходить до 70—75% от веса смеси. Следует, однако, отметить, что из-за серого оттенка пигмента и сравнительно высокой стоимости применение его несколько ограничено. [c.530] Окись хрома имеет большое значение для производства художественных красок, для печати денежных знаков, а также для живописи по фарфору. [c.530] Наибольшее значение для практических целей имеют методы восстановления соединений шестивалентного хрома и дегидратации гидрата окиси хрома. [c.531] Гидрат окиси хрома СггОз-иНгО разлагается при 400—500°. Методы его получения и свойства будут описаны ниже (стр. 534—535). Для производства окиси хрома большей частью применяют гидрат окиси хрома, образующийся в процессе восстановления водных растворов хромпика органическими соединениями при нагревании под давлением [1]. [c.531] Из соединений шестивалентного хрома обычно применяют хромовый ангидрид, а также бихромат аммония, калия и натрия. [c.531] Эта простая реакция обычно сопровождается побочными реакциями вследствие склонности хромового ангидрида к образованию стойких соединений с окисью хрома — хроми-хроматов состава СгОз п СггОз. [c.531] Хроми-хроматы окрашены в черный цвет и с трудом разлагаются при прокаливании. Чтобы предупредить их образование, хромовый ангидрид прокаливают при высокой температуре и добавляют к нему восстановители. В этих условиях хроми-хроматы не образуются. [c.531] Бихромат аммония (NH4)2 r207 разлагается при сравнительно низкой температуре. Состав образующегося при этом окисла хрома в значительной мере зависит от условий разложения. При 190° бихромат аммония сгорает с образованием гидрата двуокиси хрома СгОг НгО (блестящий черный порошок) последний при высокой температуре разлагается на окись хрома и воду. [c.531] Такая окись хрома совершенно непригодна для применения в качестве пигмента. [c.532] Окись хрома в виде мелкого порошка зеленого цвета можно получить только прокаливанием калиевого или натриевого хромпика в присутствии восстановителей или веществ, образующих с щелочным металлом хромпика прочные соединения и тем самым освобождающих хромовый ангидрид. Восстановители при сгорании дают окислы (ангидриды кислот), которые реагируют с щелочным металлом хромпика с образованием прочного соединения. К таким веществам относятся, например, сера, уголь и углеродсодержащие вещества, аммонийные соли, в частности хлористый аммоний, и гипс. [c.532] Вследствие быстрого восстановления хромпика образование трудно разлагаемых хроми-хроматов не происходит. [c.532] Получающуюся в результате реакции окись кальция следует удалять промывкой слабым раствором соляной кислоты. [c.532] Образование окиси хрома в процессе прокаливания калиевого или натриевого хромпика в присутствии восстановителей, особенно серы, происходит при сравнительно низких температурах (около 300°) однако для получения окиси хрома удовлетворительного качества прокаливание необходимо производить при 600—700°, так как только в этом случае окись хрома образуется в кристаллическом состоянии и разлагаются побочные продукты, возникающие на промежуточных стадиях реакции. При температурах выше 700—800° окись хрома частично сплавляется с образующимися при реакции солями (K2SO4, К2СО3) и окрашивается в темный цвет. [c.532] Температура прокаливания оказывает большое влияние не только на цвет, но и на малярно-технические свойства пигмента. Так, например, в случае прокаливания гидрата окиси хрома при 600° получается окись хрома темно-зеленого цвета с низкой укрывистостью и очень малым размером частиц. При повышении температуры прокаливания до 800° улучшаются цвет и укрывистость, увеличивается размер частиц. При 920° происходит значительное увеличение размера частиц, причем прокаленный продукт приобретает оптимальные пигментные свойства — цвет яркий светло-зеленый, укрывистость высокая. При дальнейшем увеличении температуры прокаливания (до 1000—1050°) частицы становятся слишком крупными для пигмента, цвет темнеет и приобретает сине-зеленый оттенок, укрывистость уменьшается. [c.534] На рис. 160 приведены снимки под электронным микроскопом образцов СггОз, полученных при разных температурах. [c.534] Кривые спектрального поглощения и отражения окиси хрома остаются постоянными, независимо от ее окраски. Так, например, соверщенно идентичными оказались спектры трех различно окрашенных образцов СггОз, полученных восстановлением калиевого хромпика серой в обычных условиях, дополнительным прокаливанием образца при 1500° и сплавлением смеси КгСггОу с КС1 при температуре красного каления. [c.534] Следовательно, изменения окраски связаны лишь с изменением физического состояния частиц — их дисперсности и организации кристаллической решетки. [c.534] Вернуться к основной статье