ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Фазообразование в процессе окисления циклогексана из "Окисление циклогексана" Гидроперекись циклогексила, циклогексанон и циклогексанол являются продуктами, которые образуются с самого начала окисления циклогексана. По мере развития реакции начинают во все возрастающих количествах образовываться продукты вторичных превращений, как промежуточные, так и конечные. Появление этих продуктов обусловливает начало процесса фазообразования, который наступает обычно при глубине окисления 4—5%. Прежде чем рассмотреть характер других продуктов окисления, следует более Подробно осветить вопрос о механизме образования второй фазы, так как только с учетом этого явления возможно правильное понимание закономерностей жидкофазного окисления циклогексана. [c.54] Количественный состав продуктов углеводородного слоя в известной степени изменяется в зависимости от температуры и глубины окисления, но для главных продуктов — гидроперекиси циклогексила, циклогексанола и циклогексанона — он более или менее постоянен. Кроме этих продуктов, в углеводородном слое содержатся капроновая и валериановая кислоты, кислый и средний эфиры циклогексанола и адипиновой кислоты. Состав продуктов углеводородного слоя (при комнатной температуре), полученного в результате 5-,часового окисления циклогексана при 141°, показан в табл. 3 [19]. [c.55] Состав кислотного слоя (в этих же условиях) приведен в табл. 4. [c.57] Как видно из таблицы, в углеводородном слое находится 98% перекиси, 76% циклогексанона, 50% циклогексанола. Эфиры верхнего слоя в основном средние, нижнего — кислые. [c.58] Перекись. . Циклогексанон Циклогексанол Кислоты. . , Эфиры. . . . Вода. [c.58] При больших глубинах окисления наблюдается весьма сильное увеличение веса водно-кислотного слоя, поэтому в нем определяется основная часть продуктов окисления. В опыте, проведенном в вышеуказанных условиях, через 8 ч 50 мин было, получено 125 г углеводородного слоя и 35,8 г нижнего водно-кислотного. Распределение продуктов окисления между слоями приведено в табл. 6 [6]. [c.58] Концентрация выражена в миллимолях. [c.58] Данные об относительном распределении продуктов окисления циклогексана между слоями приведены всюду для комнатной температуры. Распределение продуктов между слоями в условиях реакции существенно иное. Это было показано прямыми опытами. Для одного из глубоких окислений при 135° и давлении 33 ат было получено 103,5 г верхнего слоя и 53,3 г нижнего [19]. Концентрации важнейших продуктов реакции в верхнем слое прн 135° и комнатной температуре приведены в табл. 7. [c.59] Циклогексанон Циклогексанол Кислоты. . . [c.59] Концентрация выражена в экв/л. [c.59] I МЛ верхнего слоя приходится 0,409 г нижнего слоя, в котором содержится при комнатной температуре 0,826 ммоля циклогексанона, 0,774 ммоля циклогексанола и 2,46 мэкв кислот. Следовательно, при нагревании из нижнего слоя в верхний перешло 60% спирта, 15,5% кетона и 11,3% кислот. Соответственно этому в верхнем слое концентрация циклогексанола возросла на 400, циклогексанона — на 23, кислот — на 375%. Таким образом, содержание циклогексанона в верхнем и нижнем слоях слабо меняется с изменением температуры. Концентрация кислот в нижнем слое также почти не зависит от температуры, в то время как в верхнем она меняется в зависимости от температуры очень сильно. Распределение циклогексанола между слоями варьирует с температурой в очень широких пределах. [c.59] Следует отметить, что проведение процесса окисления при различных условиях (разные температуры, давления, продолжительность окисления) мало сказывается на соотношениях между количествами продуктов окисления в водно-кислотном слое (см. табл. 8) [6, 19]. [c.59] Вернуться к основной статье