ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Некаталитическое окисление циклогексана из "Окисление циклогексана" Газофазное окисление циклогексана исследовано не так подробно, как окисление его в жидкой фазе. В литературе имеется всего лишь несколько работ, посвященных проведению этого процесса в газовой фазе без катализаторов, в присутствии бромистого водорода и на окисных гетерогенных катализаторах. [c.254] Во всех работах, посвященных газофазному окислению циклогексана, реакция проводилась путем продувания смеси воздуха или кислорода с циклогексаном через стеклянный или кварцевый сосуд. Эстрайдер [1] пропускала смесь циклогексана и кислорода при молярном отношении 4 1.чере5 стеклянный сосуд, набитый стеклянными трубочками диаметром 3 мм. Было установлено, что заметное окисление продукта начинается при 340°. Ниже наблюдается образование перекисей, при повышении же температуры на 10—15° перекиси исчезают. Образование СО и СОг наблюдается уже при температуре 340°, а при 400° в отходящих газах количество СО составляет 65, а СОг— 18%. В работе Иванова [2] была выделена перекись, образующаяся при газофазном окислении циклогексана. Окисление проводилось в кварцевом сосуде диаметром 24 мм при температуре 316° путем продувания через сосуд смеси воздуха и паров циклогексана в молярном отношении 0,8 1. Жидкие нелетучие продукты, образующиеся в реакторе, отводились из нижней его части через капилляр в охлаждаемый приемник. Отходящие газы содержали 10,8% Ог, 1,2% СОг, 5,6% СО, 0,7% углеводорода. [c.254] Влияние содержания кислорода в исходной смеси на реакцию изучалось при времени контакта 1 сек и температуре окисления 410° путем разбавления воздуха кислородом. С повышением содержания кислорода увеличивается выход продуктов реакции. При отношении О2 СбН12= 1,04 выход формальдегида составляет 34 мол.%. Выходы продуктов окисления пропорциональны содержанию кислорода в смеси, а отношение прореагировавших кислорода и циклогексана постоянно (рис. 101). [c.256] Изложенные экспериментальные данные не позволяют сделать выводы, о конкретном механизме окисления циклогексана в газовой фазе, о последовательности превращения молекулярных продуктов в ходе этой реакции. Однако на основании этих фактов и современных представлений о механизме окисления низших углеводородов в газовой фазе можно сделать несколько общих выводов о механизме данной реакции. Не подлежит сомнению, что окисление циклогексана, как и окисление других углеводородов в газовой фазе, протекает по цепному механизму. На это указывает, в частности, уменьшение скорости реакции с увеличением поверхности реакционного сосуда в результате обрыва цепей ва стенке. Наличие предельной оптимальной скорости окисления, не меняющейся с увеличением отношения s v, говорит о том, что цепи не только образуются, но и зарождаются на поверхности. [c.257] Вернуться к основной статье