ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Циклогексан как сырье для окисления из "Окисление циклогексана" В последние годы жидкофазное окисление циклогексана приобрело значение наиболее перспективного способа для производства циклогексанона и адипиновой кислоты, являющихся основными полупродуктами синтеза капрона и найлона. Эти продукты, а также циклогексанол, находят широкое применение и для других целей. [c.274] Особенности каждой технологической схемы процесса окисления циклогексана определяются характером целевого продукта. В связи с этим все существующие способы окисления можно подразделить на два основных типа направленные на получение циклогексанола и циклогексанона и ведущие к получению адипиновой кислоты. Разграничение между ними в принципе не может быть резким. Существует ряд других методов, преследующих цель одновременного получения всех трех продуктов — адипиновой кислоты, циклогексанона и циклогексанола. [c.274] Вследствие развития методов ароматизации нефтяных фракций появляются значительные резервы бензола. Хотя, этот путь и сопряжен с дополнительными затратами, тем не менее при недостатке бензола, получаемого из коксового газа, такой способ производства может оказаться рентабельным. [c.275] Требования, предъявляемые к чистоте циклогексана, довольно высоки. Особенно, вредно иа скорости процесса сказываются различного рода ингибирующие примеси, как например сернистые и ароматические соединения. Чем чище циклогексан, тем при более мягких условиях идет процесс его окисления и тем легче и с меньшими затратами может быть проведена дальнейшая переработка получаемых продуктов. [c.275] Наиболее типичной примесью к циклогексану является бензол. Хотя содержание его в пределах 0,1—0,5% не сильно влияет на химизм и кинетику процесса окисления, однако, окисляясь в значительно меньшей степени, чем циклогексан, бензол постепенно накапливается в рециркуляционных технологических схемах. При высоких концентрациях бензол тормозит процесс окисления циклогексана, что делает необходимым его дополнительную очистку [4]. [c.275] Из данных патентных работ можно сделать вывод, что при окислении циклогексана с целью получения адипиновой кислоты требования к его чистоте могут быть менее жест-ким-и, чем при окислении до циклогексанона и циклогексанола. Это связано с тем, что в первом случае продукты окисления подвергаются в процессе переработки ряду дополнительных воздействий (например, окислению НЫОз), а целевой продукт — адипиновая кислота — проходит такую эффективную стадию очистки, как перекристаллизация. [c.276] Совершенно чистый циклогексан имеет следующие константы 1 = 1,42623, 1 =0,77855, т. пл. = - -6,554°, т. к. при 760 мм рт. ст. 80,738° [6]. [c.276] При окислении с целью получения циклогексанона и циклогексанола хорошие результаты дает циклогексан, имеющий такие показатели и == 1,4255—1,4266, т. пл. от -+-3,0 до - -6,5°. Температура плавления является более чувствительным критерием чистоты циклогексана, нежели показатель преломления. В качестве примесей циклогексан может содержать бензола 0,5% и метилциклопентана до 2% [4]. [c.276] Анализ циклогексана на содержание в нем других углеводородов удобнее всего проводить спектрофотометрически. Бензол имеет в ультрафиолетовой области систему довольно интенсивных полос поглощения. При 2542 А 8=240 моль х хСМ— -л, что позволяет, применяя кювету толщиной 5 см, получить чувствительность по бензолу, равную 10 з%. Методика анализа не отличается от обычной фотометрической [7, 8]. [c.276] При анализе на предельные углеводороды хорошие результаты дает использование спектров поглощения в инфракрасной области [8— 10]. Для этих же целей весьма перспективен метод газо-жидкостной хроматографии, получившей широкое развитие в последние годы [11]. [c.276] Вернуться к основной статье