ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Образование аминогруппы восстановлением нитрогруппы из "Общая химическая технология органических веществ" Этим методом в промышленности получают разнообразные амины, в частности анилин, 2- и 4-толуидины, 1,3-фенилендиамин и многие другие. Применяемый для этого процесса доступный и дешевый восстановитель — чугунные стружки — является отходом металлообрабатывающих предприятий. [c.226] Отсюда видно, что процесс восстановления протекает не в кислой среде, а в почти нейтральном растворе электролита (в данном случае Fe lg), каталитически ускоряющего процесс восстановления нитрогруппы в аминогруппу. Железо служит восстановителем для нитрогруппы и в процессе восстановления превращается в смесь окислов. [c.227] В промышленности восстановление с помощью железных или чугунных стружек проводят обычно в больших чугунных котлах — редукторах, по конструкции сходных с сульфураторами (рис. 78). [c.227] Редуктор выложен изнутри кислотоупорным материалом и снабжен мощной грабельной мешалкой для размешивания стружек и выделяющихся в процессе восстановления окислов железа, внутренним. [c.227] Получение анилина восстановлением нитробензола. Технологическая схема получения анилина приведена на рис. 82. [c.227] Процесс получения одного из основных полупродуктов анилинокрасочной промышленности — анилина включает следующие стадии восстановление нитробензола, очистку сырого анилина перегонкой и извлечение анилина из анилиновой воды. [c.227] Отгоняющийся вместе с парами воды анилин конденсируется в холодильнике 4 и стекает обратно в редуктор. Пары углеводородов, входивших в состав технического бензола и не подвергшихся нитрованию, поступают в верхнюю часть второго холодильника 5, где конденсируются. [c.228] По окончании процесса восстановления в редуктор заливают известковое молоко для осаждения растворенных солей железа. После добавления извести в редукторе образуются два слоя нижний — анилин и шлам, верхний — водный слой, содержащий значительное количество растворенного и эмульгированного анилина. Для возможно более полного выделения анилина его высаливают из реакционной массы путем добавления хлористого натрия, растворяющегося в водном слое и понижающего растворимость анилина в воде. При высаливании анилин всплывает и отделяется от шлама. Анилиновый слой через сифон сливается в отстойник 7, где после отстаивания образуются верхний слой анилина, содержащий немного шлама, и нижний слой соленой воды , содержащий некоторые количества шлама и анилина. В делительной воронке 8 вода полностью отделяется. Таким образом выделяют 60—80% всего получаемого анилина. [c.228] Для выделения анилина, оставшегося в редукторе (в водном слое), его отгоняют с водяным паром, а остатки анилина извлекают из воды путем обработки нитробензолом, идущим затем на восстановление. [c.228] Анилин-сырец перегоняют в вакууме для отделения содержащейся в нем воды. [c.228] Описанный метод получения аминов в настоящее время вытесняется более экономичным методом каталитического восстановления нитросоединений водородом с применением в качестве катализаторов Рс1, Pt, Си, Со, Ре, и др. В зависимости от применяемого катализатора устанавливают различный температурный режим реакции (от 200 до 400°) при давлении от 5 до 40 ат. Выход анилина по этому методу достигает 98% от теоретического. [c.228] Щелочное восстановление нитросоединений в промышленности проводят обычно в описанных выше редукторах. Для восстановления часто применяют одновременно чугунные стружки и цинковую пыль, что позволяет сильно уменьшить расход цинковой пыли. [c.230] Впервые один из восстановителей этой группы, а именно сернистый аммоний, был с успехом применен в 1842 г. Н. Н. Зининым для восстановления нитробензола. При этом был получен уже известный в то время анилин, строение которого, однако, не было еще установлено. Получив анилин из нитробензола, Зинин правильно приписал ему принятую в настоящее время формулу и показал путь его промышленного получения. [c.231] На практике для восстановления обычно применяют сернистый натрий, как более дешевый и удобный продукт, чем сернистый аммоний. [c.231] Большой интерес представляют разрабатываемые в настоящее время способы электролитического восстановления нитросоедине-ний, позволяющие легко управлять процессом. [c.231] Вернуться к основной статье