ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Радикальная полимеризация из "Технология пластических масс 1963" Инициирование реакции полимеризации заключается в образовании свободного активного радикала при действии тепла (термическая полимеризация), света (фотополимеризация), облучения а-, р- и Лучами (радиационная полимеризация), ультразвука (ультразвуковая полимеризация) и при распаде некоторых соединений, называемых инициаторами. [c.28] Характер радикальной полимеризации может быть различ-ны 1 в зависимости от способа инициирования. [c.28] Однако не все радикалы, образующиеся при распаде инициатора, участвуют в образовании полимера. Часть свободных радикалов — продуктов распада инициатора — могут взаимодействовать между собой или с макрорадикалами с образованием неактивных соединений. Эффективность инициирования, т. е. доля тех радикалов, которые инициируют процесс полимеризации, зависит не только от природы инициатора, но также и от условий процесса характера мономера, температуры, среды и концентрации инициатора. Например, для процесса инициирования полимеризации стирола динитрилом азодиизомасляной кислоты эффективность инициирования в среднем около 60%. [c.28] Осколки инициатора входят в состав полимера. [c.29] Процесс распада перекисных и гидроперекисных инициаторов значительно ускоряется в присутствии небольшого количества так называемых промоторов, или активаторов (солей металлов переменной валентности, третичных аминов, сульфитов и т. п.). [c.29] Ионы трехвалентного железа восстанавливаются затем в Ре + с образованием новых радикалов и т. д. [c.29] Инициирование с применением окислительно-восстановительной системы требует значительно меньшего расхода энергии, чем в случае термического распада инициатора, и позволяет проводить процесс полимеризации при невысокой температуре. [c.29] Вторая стадия процесса полимеризации — рост цепи — происходит очень быстро и со значительным выделением тепла, что вообще характерно для цепных реакций. [c.29] Передача цепи на растворитель чаще происходит в случае растворителей, содержащих легкоподвижные атомы или группы атомов, например для хлор- и бромзамещенных углеводородов и алкилзамещенных ароматических соединений. Особенно легко происходит перенос водорода гидроксильных групп и аминогрупп. [c.30] Величина константы передачи цепи растворителем может быть найдена экспериментально посредством определения степени полимеризации при различных количествах данного растворителя. [c.30] При передаче цепи на макромолекулу активность часто возникает в середине цепи, что приводит к образованию разветвленных полимеров. Передача цепи на макромолекулу требует большей энергии активации поэтому повышение температуры увеличивает разветвленность образующихся полимеров. [c.30] Таким образом, разнообразие реакций, протекающих при полимеризации, а именно, передача цепи на мономер и растворитель, рекомбинация молекул и т. п., определяет полидисперсность продукта. [c.31] Вернуться к основной статье