ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кремнийорганические полимеры из "Технология пластических масс 1963" Галогенсиланы разлагаются водой, хотя связь кремния с галогенами прочнее, чем с водородом. [c.338] Связь —51—51—менее прочна, чем связь—С—С— (табл. 14). [c.338] Энергия связи кремния с углеродом почти равна энергии связи между углеродными атомами (58,6 ккал1моль). [c.339] Основной недостаток соединений кремния — отсутствие эластичности. [c.339] Комбинирование силоксановой цепочки с боковыми органическими радикалами приводит к образованию кремнийорганических соединений, сочетающих эластичность и легкость переработки органических веществ с теплостойкостью, термостойкостью и морозостойкостью неорганических материалов. [c.339] Кремний образует достаточно прочные связи с углеродом, алкилами и арилами, что и определяет большое разнообразие производных кремния. Очень важной характеристикой соединений кремния является высокая подвижность гидроксильных групп, связанных с кремнием, благодаря чему они легко вступают в реакцию поликонденсации. [c.339] Исходным сырьем для многих кремнийорганических соединений служит четыреххлористый кремний 51Си, который получается преимущественно хлорированием ферросилиция. [c.339] Процесс протекает при температуре 300° С и заключается в пропускании хлора через кусочки измельченного ферросилиция. Например, в трубку загружают 35—65%-ный ферросилиций, измельченный до размеров 1—2 см, и подогревают до 200° С. При пропускании хлора температура поднимается до 450—600° С. Выход четыреххлористого кремния 95% от теоретического. [c.340] Четыреххлористый кремний представляет собой бесцветную легкоподвижную жидкость с резким удушливым запахом, плотностью 1,48 aj M (при 20°), т. кип. 58,6°, т. пл. —70° С. На воздухе четыреххлористый кремний дымит вследствие гидролиза с образованием Si02 и НС1. [c.340] Недостатки этого метода — двухстадийность процесса и применение в качестве растворителя огнеопасного эфира. [c.340] Свободные валентности насыщаются органическими радикалами, хлором или водородом. [c.341] Образовавшийся хлористый водород направляет реакцию в сторону образования этилтрихлорсилана и этилдихлорсилана. [c.341] Взаимодействие хлоралкилов с кремнием проводится при 270—280° С, а реакция хлорарилов с кремнием — при 400— 450° С (вследствие различной подвижности хлора при алкилах и арилах). [c.341] В результате реакции образуется смесь моно-, ди- и триал-кил (или арил) хлорсиланов. [c.341] Разделение органохлорсиланов различной степени замещения производится на ректификационных колоннах с большим количеством тарелок. [c.341] Примером прямого синтеза является получение этилхлор-силанов, происходящее по следующей схеме. В реактор загружается измельченный кремнемедный сплав, который тщательно высушивается в токе азота, затем через сплав в течение 4 час пропускается хлористый этил. Продукты реакции, состоящие в основном из этилдихлорсилана, этилтрихлорсилана и диэтил-хлорсилана, поступают в конденсатор, откуда конденсат стекает в приемник. Полученная смесь разделяется на ректификационной колонне. [c.341] Получение этилового эфира ортокремневой кислоты можно вести по следующей схеме. В реактор с мешалкой, рубашкой и обратным холодильником загружают абсолютный спирт, включают мешалку и равномерно вводят четыреххлористый кремний. Процесс длится 4—5 час при 20—40° С и сопровождается значительным тепловыделением за счет растворения хлористого водорода в спирте, но это тепло расходуется на испарение, причем конденсация паров происходит в обратном холодильнике. Затем температуру смеси медленно повышают до 80° С и выдерживают при этой температуре до прекращения выделения хлористого водорода. Полученная смесь эфиров охлаждается и подвергается ректификации. Выход тетраэтоксисилана 70—75%. [c.342] Вернуться к основной статье