ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Экстракция хлорноватистой кислоты из водных растворов из "Безотходное производство хлоргидринов" При подборе экстрагентов для извлечения НСЮ из водно-солевого раствора критерием служила основность растворителей, которые, согласно литературным данным [60-63, 65-70] и нашим предварительным исследованиям, обладают наибольшей способностью извлекать кислоты, образуя с ними непрочный комплекс. Такими соединениями являются кислород-, азот- и серосодержащие органические вещества, имеющие в составе своих молекул неподеленные пары электронов. [c.58] Наши исследования показали хорошую экстрагирующую способность фосфатов по отношению к НСЮ 176]. Кроме фосфатов исследован также ряд других органических растворителей из различных классов соединений алифатические и циклические кетоны, циклические кетоны, простые и сложные эфиры органических кислот, окиси, в том числе хлор- и фторсодержащие. Фторсодержащие соединения имели ряд примесей, однако из-за малых количеств проб использовались в работе в неочищенном виде. [c.58] Как видно из полученных результатов, хорошей экстрагирующей способностью по отношению к НСЮ обладают кетоны алифатического и циклического строения — МЭК, метилпропилкетон (МПК), циклогексанон (ЦГ), циклопента-нон (ЦП), сложные эфиры органических и неорганических кислот (бутилацетат, этилацетат, ТБФ), степень извлечения которыми при объемном соотношении растворителя к водной фазе 1 2 находится в пределах 91-95%. Введение в молекулу растворителя атома галогена резко снижает экстрагирующую способность (хлорекс, хлоркетоны (ХК), СС14, фторированные соединения). Сказывается, по-видимому, способность галогена оттягивать часть отрицательного заряда с активной группы, за счет чего снижается ее основность. Особенно резко этот эффект сказался при использовании фторсодержащих соединений. Атом фтора, обладающий высокой электроотрицательностью, изменяет распределение электронной плотности в молекуле, снижая или совсем лишая ее основных свойств. [c.58] При использовании МЭК для экстракции установлено образование ХК, являющихся, как показали предыдущие эксперименты, плохими экстрагентами НСЮ. Поэтому проведено исследование по влиянию их количественного содержания в МЭК на степень извлечения НСЮ. Для этого из водно-солевого раствора, содержащего 0.5 моль/л НСЮ, проведена ее экстракция при объемном соотношении (МЭК + ХК) раствор НСЮ = 1 2. Содержание ХК в МЭК изменялось от О до 100%. Полученные результаты представлены в табл. 2.11. [c.61] Степень извлечения имеет обратно пропорциональную зависимость от содержания ХК в МЭК, Однако при реально достигаемом содержании ХК в МЭК, не превышающем 10%, степень извлечения НСЮ снижается незначительно, следовательно, ХК, образующиеся в процессе экстракции МЭК, практически заметного влияния на процесс не окажут. [c.61] Из ряда рассмотренных экстрагентов наиболее подходящими для извлечения НСЮ с целью ее дальнейшего использования для получения ДХГ являются кетоны. [c.61] Для дальнейших исследований из ряда кетонов был выбран МЭК, так как это наиболее доступный продукт, выпускаемый в промышленном масштабе. Кроме того, он по ряду своих свойств удовлетворяет необходимым требованиям для экстракции хорошо и избирательно растворяет НСЮ, отличается по удельному весу от водно-солевого раствора (0.8-10 кг/м против 1.2-10 кг/м ), имеет низк то температуру кипения, что облегчает его отделение из смеси высококипящих продуктов реакции после стадии хлоргидринирования ХА. [c.62] При исходной концентрации НСЮ в водно-солевом растворе 0.5-0.6 моль/л графическим путем определено число необходимых теоретических ступеней контакта. Для заданного содержания НСЮ в органической фазе — 1.5 моль/л и в рафинате — 4-10 моль/л оно равно 2 (рис. 2.3). [c.65] Концентрация НСЮ в МЭК 1.5 молъ/л ограничена с целью ликвидации трудностей теплоотвода, имеющих место при использовании концентрированных растворов НСЮ на стадии хлоргидринирования ХА, протекающего с большим выделением тепла. Однако при соответствующем аппаратурном оформлении концентрация НСЮ в МЭК может быть значительно повышена (до 5-6 моль/л). [c.65] На лабораторном стенде экстракции в непрерывном режиме при температуре 0°С получены представленные в табл. 2.13 результаты. [c.65] При увеличении числа ступеней контакта степень извлечения НСЮ повысилась. [c.65] Как видно из данных табл. 2.13, даже при небольшом числе теоретических ступеней контакта МЭК обеспечивает довольно высокий коэффициент извлечения НСЮ. [c.65] На основании лабораторных данных для опытной установки рекомендована колонна с применением пульсации и числом необходимых теоретических ступеней контакта не менее 3. [c.65] Вернуться к основной статье