ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Дегидрохлорирование дихлоргидрина глицерина в органическом растворителе из "Безотходное производство хлоргидринов" Спирты оказались также удобными в том отношении, что образующийся хлорид натрия растворим в них ограниченно. Был испытан ряд спиртов этиловый, н-бутиловый, изоамило-вый, этиленгликоль, глицерин [228]. Полученные экспериментальные данные представлены в табл. 2.32. Выяснено, что во всех спиртовых средах реакция дегидрохлорирования идет с достаточно высокой скоростью и высокими выходами целевого продукта. Во всех случаях Na l выпадает в виде легко отделяющегося кристаллического осадка. Размер кристаллов 10-15 мкм. При применении одноатомных спиртов получалась гомогенная жидкая фаза и требовалось дополнительное разделение продуктов реакции от растворителя. Наиболее интересными оказались многоатомные спирты, так как в случае их применения получались две жидкие легко разделяющиеся друг от друга фазы. Верхняя фаза — ЭПХГ, а нижняя — многоатомный спирт, содержащий в своем составе реакционную воду (0.2 м на 1 т ЭПХГ) и растворенный в нем хлорид натрия. Из многоатомных спиртов в качестве среды для реакции взят глицерин, поскольку он является конечным продуктом процесса и применение его исключает необходимость введения в реакционную среду новых компонентов. [c.113] Наиболее благоприятными условиями для проведения реакции дегидрохлорироваиия ДХГ являются температура 60°С и время контакта 15-45 мин. В табл. 2.33 представлены данные по дегидрохлорированию ДХГ в среде глицерина при температуре 60°С и времени контакта 30 мин, а также распределение хлорсодержащих продуктов в верхнем эпихлоргид-риновом и нижнем глицериновом слоях. [c.115] Опыты показали, что добавление щелочи в отделенный глицериновый слой приводило к доомылению хлорпродуктов до содержания ЭПХГ — следы, ДХГ — 0.14% (табл. 2.34). [c.115] Однако продолжительное нагревание глицериновой фракции при температуре 100°С приводило к потемнению продукта. [c.115] В результате обработки глицеринового слоя острым перегретым паром при температуре 120-130° С получен глицерин с остаточным содержанием ЭПХГ — следы, ДХГ — 0.08%. [c.115] Для определения применимости выбранных условий де-гидрохлорирования 1,3-ДХГ для 2,3-ДХГ мы провели эксперименты по омылению смеси 1,3- и 2,3-ДХГ. Состав исходного продукта 1,3-ДХГ 32.2%, 2,3-ДХГ — 56.9%, прочие примеси — 3.4%. Для удобства обработки в качестве среды был взят этиловый спирт в объемном соотношении ДХГ спирт = 1 2.7. Условия экспериментов температура 60°С, время контакта 30 мин, молярное соотношение ДХГ NaOH изменяли от 1 1 до 1 1.4. Полученные результаты сведены в табл. 2.35. [c.115] Нами изучалось также омыление в присутствии растворителя и воды различных соединений и растворителей как с прикладными целями, так и с целью накопления фактических данных о поведении растворителей в смесях с водой и хлоргидринами. [c.115] Из полученных прикладных результатов следует упомянуть разработанный способ очистки сточных вод, содержащих эти-ленхлоргидрин и бензол [229], где вместо традиционного разделения органического и водного слоев предложено омылять смесь щелочным раствором с получением летучей окиси этилена. [c.115] Вернуться к основной статье