ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кремнийорганические полимеры из "Технология пластических масс Издание 2" Промышленное производство кремнийорганических соединений началось в США в 1944 г. В СССР К. А. Андрианов и М. М. Коттон разработали в 1935—1939 гг. теоретические основы производства этих материалов. Большие работы по теоретическому исследованию кремнийорганических полимеров провел в Англии Кип-пинг, который, однако недооценил практические возможности применения силиконов. [c.296] Галогенсиланы разлагаются водой, хотя связь кремния с галогенами прочнее, чем с водородом. [c.296] Связь Si—51 менее прочна, чем связь С—С, а энергия связи кремния с углеродом почти равна энергии связи между углеродными атомами (58,6 ккал/моль). [c.296] Характерное отличие кремния от углерода проявляется в его отношении к окислению. Углерод и углеводороды образуют при глубоком окислении летучие продукты, а кремний дает прочные полимеры типа (Si02) . [c.297] Исключительно высокой прочностью обладает связь атомов кремния с кислородом, называемая силоксановой связью. Поэтому силоксановая группировка =Si—О—Si= придает кислородным соединениям кремния весьма высокую теплостойкость и термостабильность. Например, из силоксановых групп построен кварц, обладающий очень высокой механической, термической и химической прочностью. Линейные силоксановые молекулы могут достигать большой длины, а с здаинением силоксановой цепочки, как правило, повышаются и технические свойства соединения. [c.297] Основной недостаток соединений кремния — отсутствие эластичности. Комбинирование силоксановой цепочки с боковыми органическими радикалами приводит к образованию кремнийорганических соединений, сочетающих эластичность и легкость переработки органических веществ с теплостойкостью, термостабильностью и морозостойкостью неорганических материалов. [c.297] Кремний образует достаточно прочные связи с углеродом, алкилами и арилами, что и определяет большое разнообразие соединений кремния. Очень важной характеристикой соединений кремния является высокая подвижность гидроксильных групп, связанных с кремнием, благодаря чему они легко вступают в реакцию поликонденсации. [c.297] Исходным сырьем для синтеза многих кремнийорганических соединений служит четыреххлористый кремний SI I4, который получается преимущественно хлорированием ферросилиция. [c.297] Четыреххлористый кремний представляет собой бесцветную легкоподвижную жидкость с резким удушливым запахом, плотностью 1,48 г/см (при 20 °С), т. кип. 58,6°, т. пл. —70 °С. На воздухе четыреххлористый кремний дымит вследствие гидролиза с образованием SIO2 и НС1. [c.297] Недостатки этого метода — двухстадийность процесса и применение в качестве растворителя огнеопасного эфира. [c.297] Свободные валентности насыщаются органическими радикалами, хлором или водородом. [c.298] Образовавшийся хлористый водород направляет реакцию в сторону образования этилтрихлорсилана и этилдихлорсилана. [c.298] Контактная кремнемедная масса в зависимости от типа контактного аппарата представляет собой кусочки размером 10— 15 мм или порошок. [c.298] Взаимодействие хлоралкилов с кремнием проводится при 270—280 °С, а реакция хлорарилов с кремнием —при 400—450 С (вследствие различной подвижности хлора при алкилах и арилах). [c.298] В результате реакции образуется смесь моно-, ди- и триалкил-(или арил)хлорсиланов. [c.298] Разделение органохлорсиланов различной степени замещения производится на ректификационных колоннах с большим числом тарелок. [c.298] Большинство алкил- й арилхлорсиланов — Жидкости с резким запахом, объясняющимся образованием хлористого водорода при воздействии атмосферной влаги. [c.299] Вернуться к основной статье