ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сульфирование антрацена, антрахинона и других полициклических соединений из "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей" Только в отдельных случаях сульфирования, преимущественно при получении моносульфокислоты (моносульфировании) бензола, в результате реакции получается одна сульфокислота. Гораздо чаще, особенно при пол чении ди- и трисульфокислот (полисульфировании), сырая реакционная смесь (сульфосмесь) содержит несколько изомерных сульфокислот или несколько сульфокислот, отличающихся между собой по количеству сульфогрупп. [c.77] Наиболее изучены процессы сульфирования применительно к нафталину (см. схему 2 на стр. 114) и антрахинону. Выше было уже упомянуто о моносульфировании нафталина в зависимости от концентрации сульфирующего агента (моногидрат, купоросное масло) и температуры получается смесь, содержащая преимущественно или а-сульфокислоту (не менее 82%) или Р-сульфокислоту (85%) При повышении температуры сульфирования выше 163° становится заметным появление дисульфокислот, количество которых при эквимолярном отношении серной кислоты и нафталина может доходить до 11—12% от сульфокислот. [c.78] Сульфирование олеумом смеси, преимущественно содержащей ef-сульфокислоту, приводит, в зависимости от количества SO3 в олеуме, к образованию в качестве главного продукта или дисульфокислот 1,5- ( 55%) и 1,6- или трисульфокислот 1,3,5- и 1,3,6- или, наконец, не имеющей практической ценности 1,3,5,7-тетрасульфо-кислоты. [c.78] При прочих равных условиях сульфогруппа вводится в f-поло-жение с применением более концентрированного сульфирующего агента, при более низкой температуре и меньшей продолжительности (последнее во избежание гидролиза), чем при введении 8-сульфогруппы. [c.79] При сульфировании нафталина строение образующихся ди-и полисульфокислот удовлетворяет правилу Армстронга и Винна не получается таких сульфокислот, в которых сульфогруппы расположены одна по отношению другой в орто-, пара- или пери-( 1,8-)-положениях. [c.79] Как и при сульфировании нафталина, первичными продуктами являются а-сульфокислоты, с повышением температуры переходяшдае в -изомеры. [c.79] При сульфировании антрахинона в положение 2 очень скоро вслед за образованием моносульфокислоты происходит ее дальнейшее сульфирование до менее ценных 2,6- и 2,7-дисульфокислот. Объясняется это тем, что вхождение сульфогруппы в одно ядро относительно мало замедляет скорость сульфирования другого ядра (см. схему 3 на стр. И 9). Поэтому, для того чтобы не получать больших количеств дисульфокислот, реакцию обрывают в момент, когда прореагировало не более 50% взятого антрахинона. При этом получают смесь сульфокислот, на Уз состоящую из моносульфокислоты. При получении сг-сульфокислоты антрахинона с применением ртутного катализатора пользуются тем же приемом реакцию останавливают при далеко неполном использовании антрахинона, для того чтобы получить преимущественно моносульфокислоту. [c.80] Вообще во всех тех случаях, когда продукт моносульфирования сульфируется не труднее, чем исходное вещество, получение моно-сульфокислот представляет собой трудную задачу (например, при сульфировании карбазола). [c.80] Сульфирование фенантрена серной кислотой при 136° дает смесь 9-, 2- и 3-сульфокислоты. С увеличением выдержки 9-сульфокислота перегруппировывается в более стойкие 2- и 3-изомер 8. [c.80] Карбазол при моносульфировании образует 3-сульфокислоту Сульфирование карбазола избытком олеума при низкой температуре приводит к образованию в качестве главного продукта ценной 1,3,6,7(2,3,6,8-)-карбазолтетрасульфо-кислоты (этап синтеза 2-оксикарбазола) =5. [c.80] Вернуться к основной статье