ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Основные выводы из "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей" Мы приходим к выводу, что сульфирование представляет собой сложную реакцию ее результаты зависят в значительной мере от концентрации сульфирующего агента. Присутствие в сульфомассе воды (образовавшейся в результате реакции или введенной с содержащей воду серной кислотой) делает реакцию обратимой (сульфирование гидролиз), причем в зависимости от температуры реакции сульфогруппа может в разных стадиях реакции быть связана не с одним и тем же атомом углерода ароматического ядра. Переходы сульфогруппы в ядре, зависящие от гидролизующих воздействий, обусловливаются соотношениями скоростей прямой и обратной реакции для разных изомерных сульфокислот. В результате получается тот изомер, для образования которого при данных условиях соотношение между скоростями наиболее благоприятное. [c.93] Сульфирование при полном устранении воды (применение олеума, крепость отработанной кислоты не ниже моногидрата) затрудняет гидролитические превращения. Происходящие при этих условиях перегруппировки сульфокислот, возможно, являются изомеризациями. При этом нередко процесс осложняется последующей реакцией образования продуктов более высоких степеней сульфирования. [c.93] С вхождением в органическое соединение сульфогруппы скорость введения последующих сульфогрупп резко снижается. Это позволяет вести реакции сульфирования в определенных условиях с преимущественным, а иногда и с практически исключительным образованием сульфокислоты (или смеси изомеров сульфокислот) определенной степени сульфирования. [c.93] Среди катализаторов сульфирования наиболее интересны соли ртути, позволяющие изменить ориентацию при сульфировании олеумом соединений с мета-ориентирующими заместителями. Действие солей ртути основано на промежуточном образовании ртутно-органического соединения, и положение атома ртути в этом соединении определяет место вхождения сульфогруппы в ароматическое ядро. [c.93] Вернуться к основной статье