ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Механизм окислительного нитрования в присутствии ртути из "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей" Выше было отмечено своеобразное каталитическое влияние ртути при нитровании бензола в динитро-, соответственно тринитрофенол. С теоретической стороны это окислительное нитрование бензола, с целью получения динитрофенола и пикриновой кислоты, весьма интересно. [c.156] Реакция меркурирования бензола является наиболее медленной стадией и определяет скорость всего процесса превращения бензола в динитрофенол. В оптимальных условиях в 1 л 50%-ной кислоты при 55° в азотнокислую фенил-ртуть превращается за 3 часа около 0,7 г-мол бензола. Скорость меркурирования резко падает с уменьшением концентрации азотной кислоты (в 7 раз при изменении концентрации НКОз от 60 до 47,5%). [c.157] Нитрозосоединения в азотной кислоте, содержащей окислы азота, могут перейти в оксинитросоединения двумя различными путями. [c.157] Диазосоединение более или менее быстро разлагается с образованием оксисоединения, легко нитруемого разбавленной азотной кислотой. Из бензола таким образом должны образоваться динитрофенол и пикриновая кислота. Однако не это направление реакции является основным путем образования оксинитросоеди-нений. [c.157] В случае самого нитрозобензола оба механизма превращения приводят к одним и тем же продуктам. В случае же замещенных нитрозобензола продукты реакции будут различны. Так, из о-хлорнитрозобензола при превращении через диазосоединение в качестве конечного продукта образуется 2,4-динитро--6-хлорфенол, а через -оксигидроксиламин — 2,4,б-тринитро-3-хлорфенол. [c.158] Образование побочных продуктов окислительного нитрования также объясняется превращением нитрозосоединений. При окислении они образуют нитросоединения, под действием азотной кислоты превращаются в диарилнитрозо-гидроксиламины (ранее эта реакция была отмечена при действии серной кислоты) 2 и далее —в смолообразные продукты. При действии двуокиси азота нитрозосоединения образуют п-динитрозосоединения, окисляющиеся затем в ге-динитросоединения. [c.158] На основании всего изложенного выще общая схема окислительного нитрования бензола может быть представлена в следующем виде (см. стр. 159). [c.158] Таким образом, основным путем образования динитрофенола является превращение нитрозосоединения с вхождением оксигруппы в -положение к нитрозо-группе. [c.158] Этот механизм объясняет образование из хлорбензола в качестве продуктов окислительного нитрования (через о-хлорфенилмеркуринитрат) ди- или тринитро-производных л -хлорфенола, а из толуола (через о-метилфенилмеркуринитрат) — нитропроизводных ж-крезола с выходами худшими, чем при образовании ди-нитрофенола из бензола. [c.158] Вернуться к основной статье