ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Нитрование окислами азота в присутствии серной кислоты из "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей" После того как вместо чилийской селитры основным источником азотной кислоты стало окисление аммиака с промежуточным получением окислов азота, мысль химиков привлекла возможность использования для нитрования не готовой азотной кислоты, а значительно более доступной и дешевой двуокиси азота N02. [c.169] Демьяновым Было установлено, что двуокись азота присоединяется подобно галоидам к алифатической двойной связи, давая динитропродукты. Последние при действии щелочей с отщеплением азотистой кислоты (в виде соли) переходят в мононитрозамещенные этиленовых углеводородов-. [c.169] Из ароматических соединений легко реагируют с двуокисью азота фенолы с образованием нитрофенолов, а также аминопроизводные. Бензол на холоду не реагирует с двуокисью азота при нагревании реакция идет частично в направлении образования тринитробензола и нитробензола, частично в сторону окисления, с образованием угольной и щавелевой кислот и тринитрофенола. [c.169] Шорыгин и А. В. Топчиев, изучая взаимодействие двуокиси азота и ароматических, а также гетероциклических соединений в жидкой и паровой фазе, констатировали образование нитропродуктов. Хорошие выходы нитропроизводных дают нафталин и фенантрен в. [c.169] Вода разлагает эти соединения, причем органический остаток 6H6N204, отщепляя НКОз. переходит в нитробензол. В этом примере, так же как при взаимодействии N02 с хлорбензолом, получаются мононитропроизводные с использованием половины всей двуокиси азота, ранее связанной в промежуточном продукте реакции. [c.170] По данным А. И. Титова, растворение хлористого алюминия происходит при действии двуокиси азота, взятой в количестве, в 3 раза меньшем, чем это требуется для образования приведенного выше комплекса, и сопровождается энергичной реакцией. При дальнейшем прибавлении двуокиси азота реакция протекает значительно менее энергично действие воды необязательно для образования нитросоединения. [c.170] Аналогично и с такими же выходами протекает реакция с толуолом, м- и -ксилолом, хлорбензолом, нитробензолом антрахинон дает тоже пнтропродукт при применении олеума с содержанием 5% ЗОз вместо 77—100%-нон серной кислоты, применяемой при нитровании производных бензола Этим доказана принципиальная возможность применения двуокиси азота для нитрования практическая же приложимость этой реакции зависит от того, насколько удобно регенерировать двуокись азота, связанную в нитрозилсерной кислоте. [c.171] Выход по току 95%, по азотной кислоте 92%. [c.171] Окись азота после окисления воздухом в двуокись используется для нитрования. [c.171] Преимущество этого метода, согласно описанию, заключается в том, что в результате регенерации серная кислота получается более высокой концентрации, чем была в отработанной кислоте, вследствие того, что в реакции потребляется вода 2 . [c.171] Происходящее при этом укрепление нитрующей смеси полезно для дальнейшего ее использования. [c.171] Вернуться к основной статье