ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Очистка и характеристика продуктов нитрования. Применение нитросоединений из "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей" Окислы азота не нашли применения в производстве в качестве агента нитрования, вероятно, вследствие затруднений в использовании той половины затраченной двуокиси азота, которая превращается в нитрозилсерную кислоту, а также из-за сложности работы с окислами азота сравнительно с азотной кислотой. Интерес к нитрованию окислами азота явно снизился, и за последние 10 лет работ в этом направлении почти не появлялось. Сказались здесь, очевидно, и достижения в производстве азотной кислоты, в частности разработка метода производства концентрированной кислоты окислением окислов азота при повышенном давлении. Поэтому в настоящее время наиболее важным нитрующим агентом является азотная кислота. [c.172] Существенным недостатком наиболее распространенного метода нитрования является необходимость применения серной кислоты. Регенерация серной кислоты из отработанной кислоты, содержащей, кроме воды, соединения азота и органические вещества, требует специальной аппаратуры и большой затраты тепла. В связи с этим отметим появление в последнее время ряда предложений, предусматривающих проведение нитрования без применения серной кислоты. [c.172] Нитрование азотной кислотой в отсутствие серной кислоты может быть осуществлено применением многократного избытка азотной кислоты или удалением образующейся при реакции воды отгонкой ее в виде азеотропной смеси с нитруемым соединением или со специально добавленным растворителем. [c.172] Предложено также вести реакцию нитрования азотной кислотой в паровой фазе. [c.173] Парофазное нитрование толуола до мононитросоединений посредством азотной кислоты при 150—25QP дает соотношение изомеров, близкое к получаемому при обычном нитровании (56% орто-, 5% мета- и 40% пара-изомера). При этом побочно образуются полинитросоединения и продукты окисления 2. Парофазное нитрование можно вести в присутствии катализаторов, содержащих фосфорную кислоту 32. [c.173] Обстоятельно изучено нитрование бензола и толуола азотной кислотой (без серной кислоты) с удалением реакционной воды в виде азеотропной смеси с избытком углеводорода. Азотная кислота концентрации ниже 38% реагирует с бензолом весьма медленно, поэтому необходимо поддерживать концентрацию ее на более высоком уровне (порядка 60%). Для устранения увлечения с азеотропной смесью паров азотной кислоты необходимо применение ректификацио -ной колонны. [c.173] Совершенно аналогично может быть проведено нитрование толуола. В этом случае целесообразно поддерживать концентрацию азотной кислоты на уровне 40—50%. Преимуществами такого рода нитрования, кроме устранения расхода серной кислоты и необходимости ее регенерации, является отсутствие охлаждения и высокая производительность. Процесс легко осуществляется непрерывным методом. К недостаткам в первую очередь должна быть отнесена необходимость использования более высококачественного материала (нержавеющей стали) для аппаратуры, чем при обычном процессе. [c.173] Отгонка реакционной воды в виде азеотропной смеси с бензолом (в вакууме) предложена и для случая нитрования бензола в присутствии серной кислоты. Таким образом получаются нитробензол и серная кислота (концентрации, равной исходной), пригодная для повторного применения 35. Сконструирована специальная аппаратура, позволяющая использовать теплоту реакции для отгонки воды 36. [c.173] Следует иметь в виду, что при достаточном разбавлении и высокой (выше 100°) температуре водная азотная кислота реагирует не с ароматическим ядром, а действует иа боковую цепь. [c.173] Этот метод обработки водной азотной кислотой при высокой температуре, открытый М. И. Коноваловым, позволяет получать нитросоединения парафиновых углеводородов, а из толуола — фенилнитрометаи sHb HjNOs . [c.173] Вернуться к основной статье