ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Скорость образования моно- и полихлорпроизводных бензола из "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей" Концентрация бро.ма входит в уравнение скорости реакции в степени, несколько превышающей единицу. Объясняется это авторами тем, что первоначально молекула брома образует с бромируемым веществом комплекс, который отщепляет Вг лишь при действии второй молекулы брома. [c.218] Изучение хлорирования ж-анизолсульфоната в водном растворе показало что скорость реакции его с СЬ в 5—в раз больше, чем с Вгг. Концентрация молекулярного хлора вычислялась с учетом изученного А. А. Яковкиным гидролиза хлора. [c.218] Поэтому при хлорировании бензола в присутствии железа процесс только в самом начале идет в направлении образования хлорбензола ( ), а затем образовавшийся хлорбензол реагирует по уравнению (2). [c.219] Бурьон установил, что если в смеси имеется 1% хлорбензола, то количество бензола, превращаемого по уравнению (1), в 842 раза больше, чем количество хлорбензола, реагирующего далее по уравнению (2). С величением концентрации хлорбензола и с соответствующим уменьшением концентрации бензола это соотношение уменьшается, и при содержании в реакционной смеси около 74% хлорбензола скорости хлорирования бензола и хлорбензола становятся равными. При дальнейшем хлорировании содержание хлорбензола в реакционной массе уменьшается, так как скорость хло-рирования хлорбензола оказывается выше скорости его образования. Выход хлорбензола (по бензолу), близкий к 100% в начале хлорирования, по мере течения реакции непрерывно уменьшается. [c.219] С — концентрация хлора п — порядок реакции по хлору. [c.219] Величина К для температуры 25° равна в среднем 0,118. Отсюда и вытекают приведенные выше положения о значении концентрации хлорбензола в смеси для образования дихлорида. В самом деле, если /С = 0,118, то при одинаковых концентрациях бензола и хлорбензола число молекул бензола, превращенных в монохлорбензол, в 1 0,118 = в,5 раза больше, чем число молекул хлорбензола, превращающихся в дихлорбензол. При возрастании концентрации монохлорбенэола, сравнительно с концентрацией бензола, отношение абсолютных количеств веществ, превращаемых по реакциям (1) и (2), может измениться в пользу преобладания образования дихлорпроизводного. [c.220] Повышение температуры при хлорировании увеличивает скорость реакции. Нужно заметить, однако, что с повышением температуры количество -дихлорбензола в смеси растет быстрее количества хлорбензола. [c.220] Приведенное выше отношение констант К, равное при 18° 0,107, возрастает до 0,123 при 36°. Применив уравнение Вант-Гоффа, Бурьон определил, что в пределах обычной температуры для повышения температуры на 10° температурный коэффициент скорости превращения монохлорбензола в дихлорбензол превышает таковой для реакции превращения бензола в монохлорбензол примерно на 8,5%. [c.220] Плановский и В. С. Хайлов подтверждая применимость основного уравнения Бурьона для расчета соотношения хлорбензола и полихлоридов бензола и величину константы К (найденную ими равной 0,1—0,12), нашли, вопреки Бурьону, что при изменении температуры от 20 до 80° величина К остается без какого-либо изменения. [c.220] Вернуться к основной статье