ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Теоретические соображения по реакции восстановления металлами в щелочной среде из "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей" Механизм образования гидразосоединения при восстановлении в щелочной среде может считаться в настоящее время в достаточной степени выясненным. Особенно много ценного сделано в этой области за последние годы В. О. Лукашевичем . [c.283] Повышение температуры процесса увеличивает скорость реакции нитрозосоединения с гидроксиламина ми в большей мере, чем скорость восстановления арилгидроксиламинов. Отсюда понятно, почему первая фаза реакции лучше всего проходит при повышенной температуре и высокой концен трации щелочи . [c.284] Амины на первой ступени восстановительного процесса при отклонении от ог(т мальных условий и при увеличении количества щелочи образуются преимущественно прямой гидрогенизацией аоилгидроксиламинов, но не по реакции (3) О . [c.284] Образование азоксисоединений больше всего зависит от реакции (2) и отчасти от реакции (3). [c.284] При восстановлении азо- и азоксисоединений в кислой среде металлами образуются как аминопроизводные бензола, так и бензидиновые основания 2. Соотношение количеств продуктов реакции зависит от прврюды металла, а также от природы и концентрации кислоты. Азосоединения быстрее, чем нитросоединения восстанавливаются в кислой среде железом, медью и ртутью . [c.286] При восстановлении п-нитробензойной кислоты глюкозой в щелочном растворе было констатировано, что при более низкой температуре и более высокой концентрации едкого натра получается азоксипродукт, при более высокой те. г-пературе и низкой концентрации щелочи — азосоединение 5. [c.286] В свете развитых выше положений кажется не имеющим технологической ценности метод, описанный в одном из патентов, именно проведение восстановления нитросоединений в автоклаве (посредством чистой железной пыли) в среде концентрированной щелочи при постоянной повышенной температуре Гидразосоединения ArNH—HNAr обладают основными свойствами лишь в очень малой степени. Они могут давать хлористоводородные соли при условии солеобразования в отсутствие воды. При этом образуются или бесцветные однокислотные соли в неводных растворителях (в эфире и т. п.) при пропускании сухого хлористого водорода, или двукислотные соля, зеленые или фиолетовые при действии сухого хлористого водорода на твердые гидразосоединения В присутствии воды соли гидразосоединений не образуются. [c.287] Восстановление до стадии гидразосоединения происходит с различной легкостью в зависимости от природы нитро-, азокси- или азопродукта. [c.287] По вопросу о поведении изомерных нитрофенолов при их восстановлении нет единого мнения. Одни исследователи находят, чго в то время как о- и rt-нитрофенолы (могущие образовать соответствующие хиноиды) дают и при щелочном восстановлении аминофенолы (о- и га-нитроанилины дают диамины), л(-нитрофенол, наоборот, образует при этом азокси- и азосоединения. Так же, как л(-нитрофенол, относятся к восстановлению алкильные эфиры всех трех нитрофенолов (в соответствии с неспособностью образовывать хиноиды) Аналогичные различия наблюдаются при восстановлении оксиазокрасителей и их алкильных эфиров. Последние имеют тенденцию к переходу в гидразосоедияе-ния, первые —к расщеплению на два аминосоединения. [c.287] Вернуться к основной статье