ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общие сведения по восстановлению растворами сульфидов из "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей" При взаимодействии нитросоединений с растворами сернистых щелочей нужно учитывать возможность и другого направления реакции, кроме образования нитроаминов. Растворы этих солей сами имеют щелочную реакцию. При наличии же щелочи в среде процесс восстановления может привести к получению значительных количеств нитроазоксисоединений, так как образованию азоксисоединений (из арилгидроксиламинов и нитрозопроизводных), как выше было уже отмечено, благоприятствует щелочность среды. Получение азоксисоединений здесь нежелательно, так как при этом уменьшается выход главного продукта реакции. Различные полинитросоединения имеют разную чувствительность к концентрации ионов гидроксила, во всяком случае для каждого из исходных веществ следует определить предел допустимой максимальной концентрации щелочи. [c.290] Таким образом, при прочих равных условиях сернистый аммоний, а особенно сульфгидрат аммония создают среду, наименее благоприятную для течения реакции в направлении образования азоксисоединений. [c.291] Из сульфидов исторический интерес представляет сернистый аммоний, так как, пользуясь этим восстановителем, Н. Н. Зинин впервые в 1842 г. превратил ароматическое нитросоединение в амин. [c.291] В практике производства чаще всего пользуются сернистыми соединениями натрия, более дешевыми и доступными. [c.291] Выше мы видели, что концентрация ОН-ионов и степень гидролиза в водной среде у полисульфидов и у сульфгидрата натрия значительно ниже, чем у сернистого натрия. Если же мы примем во внимание уравнения, выражающие ход реакции, то убедимся, что при применении полисульфидов и сульфгидратов натрия зосстановитель-ный процесс не сопровождается накоплением свободной щелочи. [c.292] В отличие от уравнения (1) не имеется щелочных соединений. Поэтому применение таких восстановителей, как полисульфиды или сульфгидрат натрия, вполне целесообразно. Из полисульфидов наиболее употребителен дисульфид Na2S2, как не выделяющий при реакции серы, выпадение которой при применении высших полисульфидов создает некоторые затруднения при изолировании и очистке продукта восстановления Сульфгидрат натрия вследствие его малой щелочности является еще более удобным восстановителем, и применение его дает во многих случаях положительный эффект. [c.292] Интереснее предложение А. А. Разумеева, с успехом применившего для связывания едкого натра добавление бикарбоната натрия Прием этот дал хорошие результаты при частичном восстановлении некоторых динитронафталинов, пикриновой кислоты и других полинитросоединений . Добавка бикарбонат натрия оказывает благоприятное влияние также при восстановлении сульфгидратом и полисульфидами натрия. [c.292] Можно также прибавлять к раствору сернистой щелочи растворимую аммонийную соль, например сульфат, и проводить реакцию практически посредством сернистого аммония. [c.292] Вернуться к основной статье