ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Обмен хлора на гидроксил в полнхлорпроизводных бензола из "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей" Водяной пар вводится в избытке, с которым и уходит хлористый водород. [c.401] Предложен в качестве катализатора также пермутит (и аналогичные мате- )иалы) в смеси с соединениями серебра и. меди 2 . [c.402] Интересно предложение комбинировать этот метод получения фенола с получением хлорбензола действием на бензол хлористого водорода и кислорода воздуха в присутствии катализаторов. Таким путем удается превращать бензол в фенол, расходуя (теоретически) только кислород воздуха. [c.402] Так как реакция получения хлорбензола экзотерхмична, то, применяя теплообмен, удается значительно снизить расход тепла на испарение воды при гидролизе. [c.402] Получение фенола по этой схеме осуществлено в заводском масштабе. Широкому распространению этого метода, однако, мешает относительная сложность схемы (см. стр. 429) и трудность работы с соляной кислотой вследствие коррозии з . [c.402] Производительность контактного аппарата может быть повышена (до 1 кг фенола в 1 час с 1 л объема реактора) за счет уменьшения продолжительности контактирования (до 0,1 сек.) при малой степени превращения хлорбензола (4—9%). [c.403] В литературе имеется относительно мало данных пр обмену хлора на оксигруппу как в полихлорзамещенных бензола, так и в хлорфенолах. Получение хлорфенолов из о- и л-дихлорбензола предложено осуществлять действием едких щелочей в среде метилового спирта. [c.404] Киприанов с сотрудниками получили о-хлорфенол с выходом 74,6% из о-дихлорбензола при нагревании последнего с метилово-спиртовым раствором 3 молей NaOH и V o ч. (по весу от дихлорзамещенного) меди в течение 2,5 час. до 225° в железном автоклаве Эта же реакция проведена и в среде водного ( 85%-пого) этилового спирта З . [c.404] Сравнение условий замены хлора на оксигруппу в хлорбензоле п полихлорпроизводных бензола отчетливо показывает, что по мере накопления атомов хлора в бензольном кольце подвижность галоида увеличивается. [c.405] Иногда обработка концентрированными растворами щелочей хлорфенолов и дихлорзамещенных бензола может повести, как указывалось в предыдущей главе, к возникновению оксигруппы не у того атома углерода, который был связан с хлором. Так, при сплавлении п-хлорфенола со щелочами получается некоторое количество резорцина Поэтому представляется более практичным при получении диоксипроизводных бензола применять окиси или гидроокиси щелочноземельных и тяжелых металлов (Са, Ва, 5г, РЬ) в качестве веществ, содействующих гидролизу и отнятию кислоты. Эти реагенты способствуют только обмену хлора на гидроксил и позволяют мягко, постепенно проводить реакцию как с хлорокси-, так и с дихлорзамещенными бензола. Прибавление меди, иодистых солей или восстановителя (например, НСОгЫа) также дает положительный эффект. [c.405] Вернуться к основной статье