ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Обмен хлора на серусодержащие группы из "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей" Обмен хлора на содержащие серу группы, по преимуществу на —5Н, —5—5—, а также на —5—, К502— и —ЗОзН, производится действием солей щелочных металлов, анион которых отвечает вводимой группе. Применение катализаторов здесь далеко не так широко используется, как в рассмотренных выше типах превращений 205. [c.419] В частности медь и ее соединения обычно не применяются при введении 8Н- и 5-групп действием сульфидов металлов, очевидно, вследствие образования при этом нерастворимых сульфидов меди. [c.419] Согласно патепту, тиофенол получают из хлорбензола нагреванием его до с водным, насыщенным сероводородом, раствором 2 молей сульфгидрата щелочного или щелочноземельного металла. Для подавления образования дк-фенилсульфида и дифенилового эфира к реакционной массе добавляют 10% Дн-фенилсульфида и 3% дифенилового эфира 2 . [c.420] Исследование взаимодействия хлорбензола с растворами сульфида и сульфгидрата натрия показало, что более высокие выходы тиофенола получаются не с сульфгидратом, а с сульфидом натрия. Реакция идет с заметной скоростью лишь при температуре выше 300°. При малой продолжительности взаимодействия главным продуктом реакции является дифенилсульфид, при дальнейшем нагревании переходящий в смесь тиофенола и фенсла (содержащую свыше 80% тиофенола). Экспериментально показано, что дифенилсульфид расщепляется при нагревании с растворами сернистого натрия с образованием смеси тиофенола и фенола. Фенол образуется в результате взаимодействия дифенилсульфида с едким натром, продуктом гидролиза NazS. [c.420] При применении на 1 моль хлорбензола 0,5 моля сернистого натрия выход дифенилсульфида превышает 70% от теории с большим количеством сернистого натрия выход смеси тиофенола и фенола может быть доведен до 92% от теории 2 . [c.420] Действие тиомочевины на соединения с подвижным галоидом (например, на 2-хлорбензтиазол) в зависи.мости от условий реакции приводит к образованию меркаптана или сульфида 2 . [c.420] Получаемый нз о-нитрохлорбензола 2,2 -динитродифенилдисульфид представляет интерес как исходный материал для получения о-сульфокислоты анилина (ортаниловой кислоты). [c.421] Эта же реакция используется для синтеза. 4,4 -Диаминодифенилсуль-фона и его производных, предложенных в качестве лекарственных средств 218. [c.422] Получение технически наиболее важной бензальдегид-о-сульфо-кислоты осуществляется нагреванием о-хлорбензальдегида с небольшим избытком концентрированного водного раствора сульфита натрия в автоклаве при 190—195°. [c.422] В близких условиях из о-хлорбензойной кислоты (с добавлением сульфата меди) получают о-сульфобензойную кислоту 2 Аналогично из 1,4-дихлорантра-хинона получена 1,4-антрахинондисульфокислота 221. [c.422] Вернуться к основной статье