ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Алкилирование действием алкильных эфиров серной кислоты и сульфокислот из "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей" Алкилирование оксигруппы действием спирта (метилового, этилового) и минеральной кислоты далеко не так широко распространено, как спиртовый метод алкилирования аминов, и практикуется применительно только к определенным группам оксисоединений, преимуш,ественно нафталинового и антраценового ряда. [c.553] Следовательно, оксисоединения, которые способны к такому алкилированию, обычно характеризуются склонностью реагировать в двух формах, отвечающих кетонной и энольной структуре (например, нафтолы). Поэтому можно сказать, что такой метод алкилирования приложим к гидроксилам не чисто ароматическим, а энольным. [c.553] Значительно большее значение, чем обработка спиртом, имеет метод алкилирования оксисоединений с участием (для метилирования) метиловых эфиров серной кислоты — диметилсульфата (СНз0)2502 И метилсернокислой соли, например СНзОЗОзНа, а также метилового эфира ароматической сульфокислоты, например -толуолсульфокислоты. [c.554] Для связывания кислоты, выделяющейся при алкилировании эфирами кислот, фенол чаще всего вводится в реакцию в виде соединения со щелочным металлом — фенолята. Во многих случаях алкилирования пользуются избытком щелочи в реакционной среде. [c.554] При метилировании фенола вторая стадия проходит довольно полно и при работе с обратным холодильником, если не вводить большого избытка воды. [c.554] При действии диметилсульфата на оксибензойные кислоты этерифицируются как гидроксильная, так и карбоксильная группы 5 . При помощи диметилсульфата могут быть метилированы о-оксиазокрасители во. [c.555] При помощи эфиров арилсульфоновых кислот с тяжелыми алкилами (например, с бутилом, бензилом) можно ввести алкилы при сравнительно низкой температуре не только в группу ОН, но и в ядро некоторых соединений. Например, из динитробензола и бензилового эфира толуолсульфокислоты в отсутствие щелочи образуется бензилдинитробензол . [c.556] Чтобы перевести фенол в алкильное производное, достаточно нагреть на водяной бане с обратным холодильником смесь из соответствующего арилсульфонового (чаще п-толуолсульфонового) эфира и фенолята. [c.556] При введении более тяжелых алкилов (начиная с Сз) оказалось практичным работать в спиртовой среде с едктт кали, взятым в количестве, немного меньшем эквимолярного. При таких условиях, например, из пирокатехина получается сначала моноэфир с небольшой примесью диалкильного эфира. [c.557] Соль арилсульфокислоты, образуюш,аяся при алкилировании эфиром сульфокислоты, — ценный отход и должна быть регенерирована (через сульфохлорид) в эфир или использована каким-либо другим путем для того, чтобы метод был рентабельным. [c.557] Вернуться к основной статье