ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ацилирование оксигруипы из "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей" Почти все ацилирующие средства, применяемые для ацилирования аминов, употребляются и для ацилирования оксигруппы. В качестве продуктов ацилирования в этом случае получаются сложные эфиры фенолов или других оксисоединений. [c.610] В тех случаях, когда передатчиком ацила служит органическая кислота (НХ = НгО), для активирования реакции вводят в смесь хлорангидриды неорганических кислот (РС1з, PO I3, SO I2), иногда с незначительной добавкой хлористого алюминия 2 2. Как было уже отмечено выше, из кислот, вероятно, предварительно образуются хлорангидриды, которые как более сильные ацилирующие средства и реагируют с фенолами. [c.610] Повидимому, прямому отнятию воды благоприятствует добавка в смесь кислоты и фенола некоторых материалов (преимущественно неорганических) с высокоразвитой поверхностью (тонсил, флоридин, фуллерова зе.мля, активированный уголь, силикагель), действующих как гетерогенные катализаторы 212. в некоторых случаях вводят ангидрид соответствующей кислоты и безводную щелочную соль этой же кислоты или очень небольшое количество серной или ортофосфорной кислоты Температура реакции колеблется в пределах ог немноги.м превышающей комнатную до температуры кипения реакционной смеси. [c.610] Удобным средством для отнятия элементов минеральной кислоты является пиридин, который имеет значение и как растворитель-21. Можно растворить фенол в 5—10-кратном количестве пиридина и постепенно при охлаждении прибавлять хлорангидрид. При этом часто осаждается солянокислый пиридин. Через 6—8 час. реакционную массу медленно выливают в холодную разбавленную серную кислоту продукт ацилирования выпадает в виде масла или в твердом состоянии. [c.611] Чтобы получить ацилированной одну лишь ОН-группу, можно также ацилировать сначала обе реакционные группы (ОН и NH2) и затем действием РСЬ и спирта отнять ацил от аминогруппы 22б Ацильная группа, являющаяся остатком органической кислоты, сильнее удерживается кислородом, че.м азотом. [c.612] Ацилированные фенолы при реакциях замещения попрежнему ориентируют в орто- и пара-положение. [c.613] Так как ацилированные фенолы, в отличие от незамещенных, не реагируют с диазониями, то реакция азосочетания может служить для различения продукта ацилирования от исходного соединения. [c.613] Для определения ОН-группы может быть применено также ацетилирование посредством хлористого ацетила и пиридина в толуольном растворе или посредством уксусного ангидрида и пиридина с оттитровыванием избытка ацилирующего средства 32. [c.613] Сложные эфиры фенолов и карбоновых кислот находят различное применение. Так, путем последующих перегруппировок они могут быть превращены в кето-производные (см. гл. XV). [c.613] Введение в оксисоединения остатка минеральной кислоты, например остатка серной кислоты, в применении к фенолам не имеет большого технического значения. [c.614] Кислые эфиры фенолов и фосфорной кислоты предложено получать действием на фенолы и оксиазокрасители хлоридами фосфорной кислоты, например PO I3, в присутствии оснований Остаток фосфорной и фосфористой кислот предложено вводить в оксигруппу оксиалкила, например НОСН2СН2—, связанного с азотом ароматической аминогруппы 2 . [c.614] Вернуться к основной статье