ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение и классификация из "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей" Понятие конденсация не является таким определенным, как, например, окисление, нитрование и пр. Конденсациями часто называют процессы самого различного характера как в отношении природы участвующих в них соединений, так и в отношении структурных превращений, вызываемых ими. Нередко говорят о конденсациях там, где по существу имеются основания для применения более определенной терминологии. Так, в патентной и научной литературе иногда называют конденсацией реакцию обмена галоида или оксигруппы на ариламино- или алкиламиногруппу, и даже реакцию алкилирования аминогруппы. Встречаются случаи, когда конденсацией называют и этерификацию, и межмолекулярное окисление, и ангидризацию ( 0NH2 N) и т. п. [c.708] Такая расплывчатость определения может повести к недоразумениям. Мы попытаемся поэтому по возможности сузить понятие конденсации и будем обозначать этим термином лишь такого рода химические процессы, отличительной чертой которых является образование продуктов с новой связью между двумя атомами углерода, которые не были непосредственно связаны друг с другом в исходном (или исходных) соединении. Таким образом, например, возникновение новой связи углерода с азотом, кислородом, серой или возникновение связи углерода с углеродом через азот или кислород не будет подходить под данное определение, если это не связано с образованием нового гетероцикла. Реакции же, проходящие с возникновением новых гетероциклов, также будут рассматриваться нами как реакции конденсации. [c.708] Другими словами, конденсация непременно сопровождается усложнением углеродного скелета исходного соединения или образованием гетероцикла. [c.708] Большей частью реакция конденсации происходит с отщеплением из реагирующего вещества (или веществ) элементов, образующих частицы, обычно — легкие, как-то Нг, О2, Н2О, H l и пр. При этом самый факт отщепления не является столь характерным, как факт возникновения новой углерод-углеродной связи (см. ниже, получение бензоилбензойных кислот). [c.708] Некоторые конденсации протекают без участия дополнительных реагентов, — для их осуществления достаточно лишь привести в соприкосновение при подходящих условиях (температуре) исходные материалы. Чаще, однако, приходится добавлять посторонние вещества, так называемые конденсирующие средства, характер которых очень разнообразен. В число их входят неорганические кислоты, щелочи, соли, восстановители и окислители, а также некоторые органические вещества. [c.709] Цель прибавления конденсирующего средства — ускорить реакцию между молекулами исходных веществ. Нередки случаи, когда конденсирующее средство само вступает во взаимодействие с исходными материалами или промежуточно образующимися соединениями, делая их более реакционноспособными к дальнейшим превращениям. Многие конденсирующие средства являются типичными катализаторами (см. гл. XVI). Большинство конденсирующих средств не имеет такой специфичности, как сульфирующий или нитрующий и т. п. агенты, и может найти многообразное применение в ряде реакций. Мы видим в конденсирующем средстве реагент, который может удалить или побудить к выделению элементы отщепляющейся молекулы (таково конденсирующее действие окислителей при удалении водорода в виде НгО, восстановителей при удалении кислорода в виде НгО, ZnO и пр.), или реагент, который образует с одним из ингредиентов реакции соединеиие, обладающее большей реакционной способностью по отношению ко второму ингредиенту, чем сам первый ингредиент. Образование такого рода промежуточных соединений может быть доказано, правда, далеко не всегда. [c.709] Некоторые конденсирующие средства проявляют, однако, известную специфичность действия. Так, более или менее крепкую серную кислот) можно считать по преимуществу водуотнимающим, дегидратирующим, средством (хотя она же иногда служит для отнятия аммиака). Таким же свойством отнимать воду обладают соляная кислота (отнимает также NH3), фосфорный ангидрид Р2О5 и хлорокись фосфора PO I3, щавелевая кислота, уксуснокалиевая и уксуснонатриевая соли (отщепляют также НС1), хлорное олово Sn U. Хлористый цинк содействует иногда отделению воды, иногда хлороводорода, иногда аммиака. Едкий натр содействует также отщеплению воды, в некоторых случаях при одновременной реакции восстановления. [c.709] В качестве средств, отнимающих галоид, известны металлы натрий, его амальгама, медь (отнимает также серу), серебро и цинк. [c.710] Если не упоминать об окислителях, осерняющих агентах и восстановителях, которые, как отмечалось выше, в результате своего прямого воздействия способствуют и реакциям конденсации, то этим можно закончить перечисление наиболее типичных конденсирующих средств. [c.710] Необходимо наряду с этим всегда иметь в виду, что конденсирующие средства могут проявлять весьма отчетливое избирательное действие в отношении тех или иных реакций конденсации, и часто для достижения одного того же эффекта, например отнятия воды, в данной реакции может быть применен лишь один какой-либо реагент из числа водуогнимающих средств. [c.710] Органические молекулы, участвующие в конденсации, могут быть либо одинаковыми, либо различными. Конденсация может происходить или внутри каждой молекулы (внутримолекулярная, интрамолекулярная конденсация) или между двумя (или несколькими) одинаковыми или различными молекулами (межмолекулярная, интермолекулярная конденсация). [c.710] При последующем кратком рассмотрении наиболее типических примеров конденсаций мы будем систематизировать их по отделяющимся при этих процессах молекулам, обычно неорганическим, и будем говорить о конденсациях с потерей НгО, с потерей H I и пр. [c.710] Реакции конденсации могут приводить к образованию новых циклов (циклические конденсации) или протекать без образования циклов (нециклические конденсации). [c.710] Сначала будут рассмотрены реакции конденсации, не приводящие к образованию циклов, затем конденсации, происходящие с возникновением новых циклов. [c.710] Вернуться к основной статье