ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сущность и назначение процессов из "Силикафосфатные катализаторы олигомеризации нефтезаводских газов" В сороковые годы с развитием процессов крекинг а и появлением на нефтеперерабатывающих заводах ресурсов углеводородных газов в количествах значительно больших, чем их можно было вовлечь в состав бензинов без превышения допуст имого значения давления насыщенных паров, были освоены процессы катионной полимеризации олефинов С3-С5. Продукты процесса представляли собой смесь жидких разветвленных уг леводородов С , С,,, которую можно бьию использовать в качестве высокооктановых компонентов бензинов. В нефтепереработке эти продукты стали называть полимер-бензинами. [c.8] Таким образом, полимеризация является, по суи еству, одним из первых каталитических процессов в нефтепереработке, оказавидимся весьма эффективным для утилизации части нефгсзаводских тазов с превращением их в моторное топливо. [c.8] Первые термодинамические расчеты были посвящены выявлению термодинамической вероятности осуществления олигомеризации олефинов при различных температурах. В этих расчетах было показано, что до 500 К константы равновесия димеризации олефинов с получением а-димера достаточно высоки, но при дальнейшем повышении температуры они быстро уменьшаются. По мере роста молекулярной массы мономера от этилена к пентеиу значения констант уменьшаются, а далее остаются постоянными. Рис. 1.1 демонстрирует изменение стандартной энергии Гиббса (AG ) олигомеризации, а в табл. 1,1 приведены значения AG° димеризации а-олефинов в а-димеры в зависимости от температуры. [c.9] Нельзя не отметить сильиое влияние давления на равновесную степень превращения. С увеличением давления равновесная степень олигомериза1Щи возрастает. В табл. 1,2 приведена зависимость термодинамически возможной степени превращения пропилена в гексен-1 01 температуры и давления. [c.10] Реакции олигомеризации протекают со значительным выделением тепла, причем для мономеров С4 и выше теплота реакции слабо зависит от молекулярной массы олефина. Но на ее величину существенно влияет строение образующегося олигомера. В табл. 1.3 приведены значения теплот димеризации олефинов С2-С5. [c.11] Зависимости констант а и А от температуры имеют следующий вид а = 26.5 ехр(13500/RT) А = 37.5 ехр ( -20700 / RT). [c.12] При 90 С и давлении 1.8 МПа скорость реакции практически перестает зависе гь о г давления. При 1,50 С скорость реакции не чависит от давления при значениях давления более 14 МПа. [c.12] Полимеризация пропилена в широком диапазоне варьирования условий реакции описывается простым уравнением второго порядка по пропилену. [c.12] Процессы олигомеризации приобрели особую значимость в годы второй мировой войны, так как подвергнутый гидрированию полимер-бензин был важным компонентом авиационного бензина. Начавшееся с 50-х годов интенсивное внедрение процессов термического и каталитического крекинга привело к значительному расширению ресурсов нефтезаводских газов. Это дало дополнительный толчок развитию процессов олигомеризации. Так, например, к началу 1956 г. только в США насчитывалось около 150 промышленных установок. [c.12] В 60-е годы в Советском Союзе были построены крупно-тоннажные установки олигомеризации по типовому отечественному проекту для переработки бутан-бутиленовой (ББФ), пропан-пропиленовой (ППФ) фракций или ик смесей, выделяемых из нефтезаводских газов. Первоначально в качестве сырья процессов использовали смешанные ППФ и ББФ. Позднее, когда продукты процессов начали применяз ь в каче-сгве сырья для нефтехимии, данные фракции стали перерабатывать только раздельно, так как новые потребители олигомеров предъявили жесткие требования к содержанию в них индивидуальных углеводородов. До последних лет продукты практически всех отечественных установок олигомеризации использовались только в качестве сырья нефтехимии. [c.12] В связи с отмеченным следует ожидать, что в перспектив, в процесс олигомеризации все больше будут вовлекаться o.ie фины пиролизного происхождения. Этому бу.дут способств Г-вать повышение мощностей установок пиролиза, вовлечение в переработку тяжелых остатков нефти и применение катали заторов. [c.17] Вернуться к основной статье