ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы определения состава комплексных ионов и типа ионного распада комплексных солей из "Справочник полимеров Издание 3" Прежде чем перейти к детальному рассмотренпю вопросов строения комплексных соединений, необходимо ознакомиться с их важнейшими свойствами и методами их исследования лишь носле этого можно будет достаточно критически подойти к оценке излагаемых в дальнейшем теоретических построений. [c.25] Понятие о комплексном соединении возникло на основе изучения реакций, происходящих в растворах. Первоначально в химии комплексных соединений господствовал так называемый препаративный метод, т. 0. метод, связанный с выделением из растворов определенных соединений. На основе данных, добытых препаративным методом, была создана координацйонная теория. [c.25] В дальнейшем стали широко применяться методы физико-химического анализа, позволяющие охарактеризовать состав и устойчивость комплексных соединений, не выделяя их из раствора. Мы начнем с препаративного метода и в качестве объекта для первоначального ознакомления с областью комплексных соединений возьмем хорошо изученные аммиакаты солей кобальта. [c.25] В воде. Из указанных трех соединений наиболее труднорастворимой является пурпуреосоль (0,4%). [c.26] Если подействовать на лутеосоль концентрированной серной кислотой, то выделяется хлористый водород и из раствора выпадает желтая соль состава 003(804)3 12NHg. [c.26] Этот вывод, сделанный на основании сопоставления результатов изучения реакций двойного обмена, приводит к следующей формуле лутеосоли [Со(МНз)в] I3. В этой формуле квадратные скобки указывают состав комплексного иона . [c.27] Таким образом, на примере соединения [Со(КНд)в]С1з мы ознакомились с химическими методами определения состава комплексного иона. [c.27] Эти методы, следовательно, состоят в сопоставлении результатов изучения реакций двойного обмена. Само собой разумеется, что подобный путь приводит к положительным результатам только в тех случаях, если комплексный ион обладает достаточной степенью прочности. [c.27] Для выделения из раствора комплексных ионов очень важным является подыскание противоположно заряженных ионов, с которыми данный нон дает труднорастворимую комбинацию. Существенно располагать руководящими указаниями для сознательного подбора таких осаждающих реактивов. Уже давно было подмечено, что весьма часто удается получать труднорастворимые комбинации за счет взаимодействия ионов большого п примерно равного объема. Так, двукратно положительно заряженные комплексные катионы, содержащие Pt(II), а также и многие аналогичные ноны, производящиеся от других металлов, можно осаждать такими анионами, как Pt l , пикрат-ион, пикролонат-ион и т. п. Совершенно тот же принцип может быть применен п для выделения из раствора котлексных анионов. [c.27] Чисто химические методы определения состава комплексных ионов и типа ионного распада комплексных солей целесообразно сочетать с применением физико-химических методов. [c.28] можно подвергнуть раствор комплексной солп криоскопиче-скому пли эбулиоскопическому исследованию. В частном случае лутеосоли обнаружится, что величина понижения точки замерзания примерно в 4 раза больше, чем вычисляется в предположении отсутствия электролитической диссоциации. Это подкрепляет сделанный уже на основании химических реакций вывод о том, что данная соль представляет собой сочетание трехвалентного положительного иона [Со(Л Нз)б] и трех ионов СГ. Само собой разумеется, что выводы, делаемые на основании криоскопии плп эбулиоскопии, имеют совершенно определенный смысл только в том случае, если они согласованы с данными предварительного химического исследования. Так, если бы не было известно, что в соединении [Со(КНз)в1С1з имеется ионный хлор, нет свободного аммиака и нет свободных ионов кобальта, то на основании только криоскопических данных нельзя сделать определенного вывода о состоянии соединения в растворе. [c.28] Чрезвычайно удобным и широко применяемым физико-химическим методом изучения комплексных соединений является измерение электропроводности их растворов. [c.28] Этот метод был введен в практику Вернером и применен им для обоснования высказанной им же координационной теории, которая будет подробно рассмотрена в дальнейшем. Принцип метода состоит в том, что можно установить некоторые средние цифры, около которых колеблются величины молекулярной электропроводности соединений, раснадаюш ихся на определенное число ионов. Так, если брать растворы, содержащие 1 моль соли на 1000 л воды, то при 25° С соединения, распадающиеся на два иона, дают величины молекулярной электропроводности, близкие к 100 , соединения, распадающиеся на три иона, дают величины, близкие к 250. Для соединений, распадающихся на четыре и пять ионов, соответственно получаются величины, близкие к 400 и 500. [c.28] Самая возможность существования такого сравнительно простого соотношения между типом ионного распада комплекса и величиной молекулярной электропроводности обусловлена тем, что к комплексным электролитам применимы все закономерности, характеризующие обычные сильные электролиты. [c.28] Указанные соотношения дают исследователю возможность весьма быстро решить вопрос о числе ионов, на которое распадается данное комплексное соединение. В частности, приведенные в табл. 1 данные в полной мере подтверждают сделанный уже ранее вывод о том, что соль [ o(NH3)el l3 распадается на четыре иона. [c.29] Вернуться к основной статье