ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Соединения гексаминового типа и их аналоги из "Справочник полимеров Издание 3" Переходя от общего вопроса о д1етодах определения состава комплексных ионов к рассмотрению исходного соединения [ o(NHз)в] lз, следует указать, что это соединение является типичным представителем многочисленной группы комплексов общей формулы [МеА0]Хп. В этой формуле Ме обозначает ион металла, А — нейтральную молекулу, которая может играть в соединении ту же роль, что и аммиак, X — одновалентный кислотный остаток, п — валентность (заряд) иона металла. [c.44] Подобные соединения называются соединениями гексаминового типа (т. е. соединениями, содержащими шесть нейтральных молекул аммиака, аминов или им подобных молекул на один атом металла). [c.44] Учитывая возможность варьирования в только что приведенной общей формуле соединений этого типа как X, так и А и, наконец, Ме, можно легко нрийти к заключению, что соединений гексаминового типа должно быть много. [c.44] Действительно, прежде всего нужно указать на то, что наряду с хлоридом [Со(КНз)б]С1з известны также бромид [Со(КНз)б]Вгд, нитрат, сульфат, хлороплатинат, оксалат и многие другие соли, содержащие комплексный ион [ o(NHз)0] . Те соли, анионы которых бесцветны, окрашены в характерный желтый цвет, который и дал повод назвать эти соединения лутеосолями. [c.44] Известен также ряд солей, в которых молекулы аммиака целиком или частично замещены другими нейтральными молекулами, связанными с ионом Со . Так, известен ряд солей, в которых все шесть молекул аммиака заменены молекулами гидроксиламина. [c.44] Соли эти имеют состав [Со(КН20Н)а]Хз. Они также окрашены в желтый цвет и химически совершенно аналогичны солям [Со(КНз)б]Хз. [c.44] Соли состава [СоЕпз]Хз могут быть также получены при окислении кислородом воздуха растворов хлорида кобальта, содержащих избыток этилендиамина. Состав комплексного пона и тип ионного распада комплексной соли устанавливаются такими же методами, что и в случае солей состава [ o(NHз)6]Xз. Эти соли также окрашены в желтый цвет. [c.45] Молекулярная электропроводность хлорида [СоЕпз]С1з равна 352 при V = 1000 л ж I = 25° С. Она заметно ниже, чем для [Со(КНз)б]С1з, но все же укладывается в пределы, характерные для солей, распадающихся на четыре иона. [c.45] Наряду с солями, в которых все шесть молекул аммиака заменены другими нейтральными молекулами, известны в большом количестве также соли, в которых с ионом металла одновременно связаны разные нейтральные молекулы. Так, здесь можно в качестве примера привести соли состава [СоЕп2(ХНз),]Хз, которые будут впоследствии подробно рассмотрены в связи с проблемой геометрической изомерии, а также солп состава [ oEn2NHзPy]Xз. Число примеров здесь могло бы быть значительно увеличено. [c.45] Все до сих пор упоминавшиеся соли были производными трехвалентного кобальта. Однако известно большое чпсло гексаминов, производящихся от других металлов. В частности, можно указать на гексамины трехвалентных хрома, иридия, родия, рутения, четырех-валентной платины, двухвалентных никеля, цинка, кадмия, меди, железа и др. [c.45] Значительная часть подобных продуктов обладает прочностью, достаточной для того, чтобы состав комплексного иона и тип ионного распада могли быть установлены методами, описанными выше. Так, в частности, это относится ко всем аммиакатам и аминатам тяжелых металлов, а также к производным мочевины и тиомочевины. Вопрос о дополнительных методах для установления состава комплексных ионов, содержащих молекулы воды, будет более подробно рассмотрен после ознакомления со свойствами и превращениями соединений ацидопентаминового тина, описываемых в следующем разделе. [c.46] Последующее добавление какого-либо аниона, образующего с данным комплексным катионом труднорастворимое соединение, дает возможность выделить из раствора соответствующую соль. [c.47] Совершенно аналогичным образом можно получить гексамины никеля, цинка, кадмия и меди, содержащие три молекулы этилендиамина. В некоторых случаях, однако, такой непосредственный синтёз наталкивается на затруднения. Это имеет место тогда, когда образующийся в растворе гексаминовый ион недостаточно устойчив. [c.47] Это обстоятельство является причиной того, что отнюдь не всякий добавляемый с целью получения труднорастворимого осадка анион вызовет выделение пз раствора солп, содержащей катион именно гексаминового типа. В подобных случаях состав выпадающего осадка будет в первую очередь определяться соотношениями растворимости. [c.47] Гексамины хрома, родия, иридия, платины получаются с большим трудом, чем гексамины двухвалентных металлов. Это объясняется тем, что в растворах солей этих металлов, очень склонных к комплексообразованию, меньше ионов металла, которые могли бы вступать во взаимодействие с добавляемым компонентом А. [c.47] при действии аммиака на хлороплатинат калия происходит не просто присоединение аммиака к иону платины (которого в растворе практически пет), а присоединение молекул аммиака к иону платины за счет оттеснения первоначально связанных с платиной ионов хлора. Естественно, что подобного рода процессы должны протекать с большим трудом, чем процессы присоединения компонента А к свободным ионам пли к ионам, относительно непрочно связанным с водой. Кроме того, очевидно, что при процессах получения гексаминов, связанных с разрушением исходных комплекс-дых ионов, суш,ественную роль играет прочность связи этих последних. Поэтому не безразлично, какое соединение данного тяжелого металла (платины, иридия, родия, хрома и т. п.) взять за исходное вещество для получения гексамина. Понятно, что надо брать такие соединения, в которых содержатся наименее прочные исходные комплексы. [c.48] Наконец, так же очевидно, что процессы, при которых присоединение молекул компонента А связано с оттеснением компонентов первоначального комплекса, вряд ли могут протекать совершенно гладко, с образованием только одного конечного продукта (в данном случае соединения гексаминового типа). Несомненно, процесс замены первоначального компонента комплекса (например, иона хлора) молекулами компонента А (аммиака, амина, тиомочевины и т. п.) идет ступенчато, так что при таких реакциях следует, как правило, ожидать появления промежуточных продуктов, т. е. комплексов, в которых с ионом металла связаны как исходные компоненты, так и вновь внедряемые. [c.48] С этой точки зрения можно легко понять, почему при действии даже жидкого аммиака под давлением па (КН4)з [Pt lel получается не только гексаммин [Р1(МНз)в]С14, но наряду с ним (и даже в гораздо большем количестве) соединение [Р1(КНз)5С1]С1з, относящееся к группе комплексов, подробно рассматриваемых в следующем разделе. [c.48] Аналогично получают также гексаммины трехвалентных родия, иридия и хрома. [c.49] Вернуться к основной статье