ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Эволюция теоретических представлений в области комплексных соединений до координационной теории из "Справочник полимеров Издание 3" Располагая уже некоторым экспериментальным материалом по химии комплексных соедпнений, перейдем к рассмотрению теоретических воззрений. [c.81] Первое, что нуждалось в теоретическом истолковании, — сам факт существования комплексных соединений, который не мог быть согласован с обычным учением о валентности без дополнительных гипотез. Второе — своеобразные свойства кислотных остатков почему одни связаны ионогенно, другие неионогенно, п какая существует связь между составом комплекса и функцией кислотных остатков Третье обстоятельство, нуждавшееся в объяснении, — изомерия. [c.81] Поскольку речь идет об объяснении однотипных явлений, наблюдаемых на разнообразных объектах, естественно, что здесь должно быть дано какое-то общее объяснение. Так это представляется в настоящее время, но в процессе развития теоретических воззрений каждая теория соответствовала тому уровню состояния химической науки, который был характерен для данного исторического этапа. Многие из уже рассмотренных выше фактов были еще неизвестны в то время, когда были высказаны первые теории строения комплексных соединений. В частности, ионная теория тогда еще не существовала и не производились измерения молекулярной электропроводности. [c.81] Ряд старых теорий, не принимавших во внимание многих впоследствии установленных фактов, может, разумеется, представлять только исторический интерес. Однако, так как элементы некоторых отдельных воззрений сохранили значение и в настоящее время, следует вкратце рассмотреть пх. [c.81] Первая идея трактовки аммиакатов состояла в том, что присоединение аммиака к солям мета.ллов считалось аналогичным присоединению аммиака к кислотам (Грэм ). Присоединение Hie аммиака как к кислотам, так и к солям, согласно этому взгляду, является процессом образования аммонийных солей. [c.82] Таким образом, считалось, что в данном случае медь как бы заме-ш,ает водород в двух молекулах хлорида аммония. Представление, что процесс присоединения аммиака к кислотам и к солям по существу один и тот же, — правильное, однако дальше эта идея стала развиваться неправильным путем в силу определенно неправильных на современный взг.чяд химических представлений о структуре аммонийных солей. [c.82] Так возникло обыкновение рассматривать аммиачные комплексные соединения как замещенные аммонии, и это представление достигло известной законченности в так называемой аммонийной теории Гофмана который уже дал определенные формулы для ряда комплексных соединений различных металлов, и в частности для солей кобальта, рассмотренных в главе I. [c.82] Согласно этой теории, лутео-, пурпурео- и нразеосоли должны рассматриваться как продукты замещения водорода в молекуле хлорида аммония. При этом допускалось, что водород хлорида аммония может замещаться как металлом, так и группой NH4. [c.82] Формула содержит как бы три молекулы NH4 I, в каждой из которых один водород замещен кобальтом, а второй — группой NH4. [c.82] Точно таким Нхе образом может быть изображено и строение аммиачных производных трехвалентного хрома, четырехвалептной н двухвалентной платины и других А1вталлов. [c.83] Воззрения эти оказались совершенно беспомощными, когда Иергенсен установил, что существуют комплексные соединения, по составу и свойствам вполне аналогичные аммиакатам, но которые вместо аммиака содержат третичные амины типа пиридина СбНаК. Пиридин не содержит атомов водорода, которые мог.ти бы замещаться радикалами пиридиния СбНбКН, выполняющими роль групп NH4 в приведенных выше формулах. [c.83] Объектом работы Иергенсена были в первую очередь аммиакаты и аминаты двухвалентной платины. [c.84] Каждый атом азота здесь пятивалентен, согласно старым представлениям о валентности азота в аммонийных со.лях. [c.84] Однако второе из только что упомянутых соединений таким образом изображено быть не может. Между тем свойства аммиачного II пиридинового соединений настолько аналогичны, что не может возникнуть сомнения и в аналогии принципов их строения. От этой теории пришлось, таким образом, отказаться, и на смену ей пришла новая теория связанная с именами скандинавских химиков — Бломстранда и Иергенсена. Эта теория представляла собой применение к области комплексных соединений идей, отчасти близких к тем, которые положены в основу теории строения органических соединений. В основу теории были положены следующие допущения. [c.84] Теория Бломстранда — Иергенсена (цепная теория) была пригодна для истолкования строения уже не только одних аммиакатов, но также и других важнейпшх классов комплексных соединений, в частности, двойных солей и кристаллогидратов. [c.85] При установлении этих формул делалось допущение, что хлор может быть трехвалентным и что два атома хлора могут связываться между собой даже кратной связью. [c.85] Для этой формулы характерна четырехвалентность кислорода и цепеобразное сочетание частиц воды. Магний в этом соединении также является четырехвалентным. [c.85] Вернуться к основной статье