ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Тэта-состояние растворов полимеров из "Практическое руководство по физикохимии волокнообразующих полимеров" Возможности приобретения макромолекулой, находящейся в растворе, наиболее вероятных конформаций могут быть реализованы лищь в том случае, если этому не будут препятствовать другие полимерные цепи. [c.101] Растворы полимеров, в которых взаимодействием сольвати-рованных полимерных цепей можно пренебречь, называются разбавленными. На рис. 2.4 приведена схема, иллюстрирующая возможность конформационных переходов макромолекул в растворе размеры звеньев и молекул растворителя условно приняты одинаковыми. Изменение конформации полимерной цепи становится возможным в том случае, когда имеется соответствующая дырка в структуре растворителя, находящаяся в пределах досягаемости звена полимера. [c.101] Движение молекул растворителя в системе полимер - растворитель также определяется наличием таких пустот, дырок . [c.101] При случайных сближениях двух полимерных цепей звенья одной из них препятствуют звеньям другой проникать в занимаемую ими область раствора. Объем, который занят молекулярным клубком, образованным одной полимерной цепью не может быть занят другим и называется исключенным. Этот постулат относится и к отдельным сегментам. [c.101] В термодинамически плохом растворителе значения ДЯсм и 0 велики, т.е. раствор полимера тогда устойчив, когда 0/7 1. [c.102] Таким образом, тэта-состояние (при 0-температуре или в 0-растворителе) соответствует состоянию идеального раствора. На фазовых диаграммах (см. рис. 2.3) ВКТР соответствует 0-температуре раствора с бесконечно большой молекулярной массой. [c.102] Определить 6-температуру системы. [c.103] Решение. Уравнение (2.29) описывает прямую в координатах Т д -(рис. 2.5). [c.103] Такой метод оценки 0-температуры используется для систем полимер - растворитель, которые способны распадаться при осаждении на две фазы. [c.103] Определить соотношение бензола и н-гептана в 0-точке. [c.104] Результаты аналогичных расчетов для других концентраций сведены в следующую таблицу. [c.104] Строим график зависимости lg в точке помутнения от %U (рис. 2.6). Экстраполируя полученную прямую до lg = О, т.е. на 100%-ю концентрацию полимера, получаем на оси ординат отрезок (lg / )oioo = -0,56. Следовательно, соотношение -гептана и бензола в 0-растворителе равно 0,275, т.е. 0,275 1 (мае.). [c.104] Значения 0-температур для различных систем полимер - растворитель могут быть определены также по изменению угла наклона линейной зависимости плотности и показателя преломления растворов полимеров от температуры. [c.104] Однако уравнение (2.26) справедливо при bja 1, т.е. в случае, когда макромолекула моделируется идеально гибкой цепью. [c.105] Параметр гибкости полимерной цепи /о может быть математически описан с использованием следующей модели (см. рис. 2.4). [c.105] Представим раствор полимера как некоторую регулярную систему в виде лабильной рещетки с координационным числом Z-Состоит такая квазирешетка из п ячеек. [c.105] Вернуться к основной статье