ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Гидродинамические свойства разбавленных растворов полимеров из "Практическое руководство по физикохимии волокнообразующих полимеров" Изменение термодинамического качества растворителя, молекулярной массы полимера или температуры раствора вызывает изменение размеров и формы молекулярных клубков. Это приводит к изменению гидродинамических свойств разбавленных растворов полимеров. [c.111] Макромолекулы, находящиеся в растворе, испытывают гидродинамическое воздействие молекул растворителя, а те в свою очередь - кинетически активных участков полимерных цепей (см. рис. 2.4). [c.111] При содержании полимера в растворе большем, чем Q, нарушается линейная зависимость Цуд/С = / С) вследствие интенсификации межмолекулярнь[х взаимодействий. [c.112] Легко показать, что к = 0,5 + р°. [c.112] Величина к - константа Хаггинса - зависит от молекулярной массы и свойств системы полимер - растворитель и может служить характеристикой интенсивности взаимодействия полимера с растворителем. Значение к возрастает с ухудшением термодинамического качества растворителя и уменьшается с понижением температуры. [c.112] Судить о степени разветвленности полимера по величине к нельзя. [c.112] Решение. Рассчитываем для каждой концентрации приведенную вязкость Т1уд/С 2,10 2,15 2,17 2,20 и строим график зависимости т уд/С от С (рис. 2.7). Находим [т]1 = 2,08 и по уравнению Марка - Хаувинка - Флори (1.32) вычисляем молекулярную массу. [c.112] Вопрос. При добавлении в диметилформамидный раствор полиакрилонитрила небольших количеств метилового спирта наблюдается снижение характеристической вязкости. Объясните причину этого явления. [c.113] Метиловый спирт является нерастворителем для полиакрилонитрила. Введение его в диметилформамидные растворы ухудшает термодинамическое качество растворителя, что приводит к свертыванию молекулярных клубков, уменьшению их гидродинамического сопротивления и в результате - к снижению [г ]. [c.113] Вопрос. В результате осмометрических исследований кадоксеновых растворов фракционированных препаратов целлюлозы и амилозы было установлено, что значения М в обоих случаях идентичны Однако вискозиметрические измерения показали, что [г ] для целлюлозы больше, чем для амилозы. Объясните вероятную причину этого эффекта. [c.114] Различия в значениях [т ] для кадоксеновых растворов целлюлозы и амилозы могут быть объяснены как различной скелетной гибкостью макромолекул сравниваемых полисахаридов, так и различными величинами термодинамического сродства растворителя и полимера, т е. их равновесной гибкостью. [c.114] Задача. Вычислить коэффициент разбухания г для поливинилацетата, если в ацетоне [г ] = 2,52, а в 0-растворителе - смеси метилпропилкетон - гептан -hie = 0,92. [c.114] Задача. Вычислить величину сегмента Куна макромолекул полиакрилонитрила в 6-растворителе при 25 °С, если АС в = 8,0 10 . [c.114] Например, подбор 0-растворителя методом изменения состава растворяюшей смеси основан на определении значения постоянной а в уравнении Марка - Хаувинка - Флори в различных растворителях при изотермических условиях. [c.115] Решение. Строим график зависимости а от состава растворителя (рис. 2.8) и при экстраполяции прямой на линию, проведенную через а = 0,5 параллельно оси абсцисс, получаем точку, соответствующую составу 0-растворителя 80% (об.) диметилформамида + 20% (об.) метилового спирта. [c.115] Вопрос. Объясните, почему в хороших растворителях значение H /Ra для эквиконцентрированных растворов больше, чем в 0-растворителе. [c.116] Из сопоставления уравнений (2.48) и (1.58) становится очевидным, что величина НС/х зависит от значений второго вириального коэффициента В. Если размер молекулярного клубка соизмерим с длиной волны падающего света или больще ее [ (V20)], то возникает асимметрия рассеянного света [см. уравнение (2.49)]. [c.116] Вернуться к основной статье