ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Синтез илидов с помощью реакций присоединения к алкенам и алкинам из "Химия илидов" Промежуточный продукт присоединения к олефину (XXX) должен иметь атом водорода в а-положении, тогда может осуществиться переход протона, что приведет к илиду с карбонильной группой в р-положении. [c.45] Такашина и Прайс [65] установили, что трифенилфосфин катализирует превращение ацетонитрила в его гексамер, и предположили, что реакция проходит через стадию нуклеофильного присоединения трифенилфосфина с образованием промежуточного бетаина, который после перехода протона превращается в илид XXXVI. [c.46] Образование этого продукта может быть объяснено присоединением илида по типу реакции Михаэля и последующим переходом протона. Для одного родственного типа реакций Трипет [68] отметил, что если при двойной связи находится группа, способная отщепляться в виде аниона, то образуется ненасыщенный илид. Так, цианметилентрифенилфосфоран образует с тетрацианэтиленом ненасыщенный илид ХЬ. [c.47] Предполагается, что промежуточный карбанион выбрасывает цианид-анион и протон. [c.47] Недавно несколько групп авторов исследовали реакцию фосфониевых илидов и сопряженных алкинов. Хендриксон [69] установил, что при реакции бензоилметилентрифенилфосфорана с диэтиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты образуется аддукт (1 1), которому была приписана циклическая структура ХЬП. Однако экспериментальные данные лучще согласуются с более вероятной илидной структурой ХЫП. [c.47] Из предыдущего обсуждения очевидно, что присоединение трифенилфосфина или простых фосфониевых илидов к ненасыщенным карбонильным соединениям является полезным методом синтеза более сложных илидов. Однако не менее очевидно, что присоединение илидов к эфирам ацетиленкарбоновых кислот не приводит к однозначным результатам при получении различных сложных илидов. [c.49] Вернуться к основной статье