ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ацилирование фосфониевых илидов из "Химия илидов" Ацилирование фосфониевых илидов рассмотрено в разд. I,В настоящей главы как метод превращения простых илидов в сложные, содержащие сложноэфирную группу. Эти данные будут здесь кратко суммированы и будут приведены некоторые практические приложения реакции. [c.109] Эффективность ацилирования зависит от природы ацилирующего агента. В случае ацилгалогенидов или N-ацилимидазолов вторая молекула исходного илида служит основанием, которое превращает ацильную соль в ацилированный илид. Таким образом, максимальный выход составляет 50%. Для ацилирования был использован ряд хлорангидридов карбоновых кислот [8, 80, 81, 82, 195], хлоругольных эфиров [83, 94], ацилимидазолов [87, 196] и сульфохлоридов [76]. [c.110] Авторы рещили, что циклизация происходит только, когда п = 2. Однако Хауз и Бейбад [188] показали, что циклизация осуществляется и при получении пяти-, шести- и семичленных колец с выходами 41—84%. [c.110] Варьирование заместителей при такой синтетической схеме практически неограниченно. [c.111] Обычно ацилирование применяется при синтезе кетонов, образующихся в результате гидролиза или восстановления ацилированных илидов [81]. Это приводит к тем же результатам, что и алкилирование кетона (R O Hs) алкилгалогенидом (RBr). [c.111] Использование илидов позволяет провести реакцию в тех случаях, когда галоген в РВг не способен к прямому замещению (например, в СеНаВг), а также позволяет избежать осложнений, связанных с атакой в а- и в а -положения и с возможностью дизамещения. Эти осложнения представляют серьезные трудности при обычном алкилировании кетонов. [c.111] Бестман и Шульц [83] применили обычное ацилирование илидов для синтеза карбоновых кислот. Они ацилировали фосфониевый илид хлоругольным эфиром и гидролизовали образующийся илид. Этот синтез приводит к тем же результатам, что и обычное карбоксилирование магнийорганических соединений, поскольку для обоих методов необходим алкилгалогенид НСНгВг. [c.111] С другой стороны, использование илида со сложноэфирной группой Б обычной реакции Виттига представляет собой удобный путь синтеза замещенных акриловых кислот. [c.111] Вернуться к основной статье