ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакция фосфониевых илидов с эпоксидами из "Химия илидов" Денни и сотр. [210] показали, что илид со сложноэфирной группой (XXXVIII) реагирует с а-окнсями октена-1, циклогексена и стирола с образованием соответствующих замещенных эфиров циклопропанкарбоновой кислоты и окиси трифенилфосфина [путь (б) на приведенной выше схеме]. Они также нашли, что при использовании /-(—)-сс-окиси стирола образуется оптически активный транс-циклопропан, хотя и с низким оптическим выходом. [c.119] Макивен и др. [212] нашли, что при реакции а-окиси стирола с оптически активным бензилиденметилэтилфенилфосфораном образование окиси фосфина сопровождается обращением конфигурации на 50%. Можно ожидать, что изменение конфигурации у атома фосфора происходит, когда реализуются пути (б) или (в) в тот момент, когда кислород и метиновая группа закрепляются в основных положениях у атома фосфора. [c.119] Те же авторы [211, 212] показали, что реакция бензилиден-метилэтилфенилфосфорана с а-окисью стирола приводит к ад-дукту промежуточного бетаина ХС с иодистым литием, который при пиролизе в декалине дает смесь фосфина, окиси фосфина, дифенилциклопропана, олефина и кетона. [c.120] Илиды с карбэтоксильной группой (например, XXXVIII) дают в этой реакции исключительно производные циклопропана, вероятно, из-за способности сложноэфирной группы (К в ХС1) стабилизовать карбанион, получающийся при размыкании связи углерод — фосфор. Эту гипотезу можно было бы проверить, варьируя характер заместителей К, К, К и Я и определяя соотношение продуктов в каждом случае, а возможно, и применяя корреляционные уравнения. [c.121] Это единственный случай образования олефинов, когда не происходит гидридного перехода. [c.121] Вернуться к основной статье