ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции арсониевых илидов из "Химия илидов" Из обсужденных данных очевидно, что арсониевые илиды должны бы вступать во многие реакции, которые характерны для илидов фосфония и упомянуты в гл. 3, такие, как алкилирование, ацилирование, окисление, присоединение по Михаэлю и др., хотя большинство этих реакций не исследовалось. Нет никаких оснований предполагать, что направление этих реакций будет сильно отличаться в случае илидов мышьяка, но это требует доказательств. [c.312] Имеется слишком мало экспериментальных данных, чтобы оценить реальность предложенного механизма. Достаточно сказать, что нет указаний на то, что литийорганические соединения способны атаковать ониевый атом илида. Кроме того, гидролитическое расщепление соединений пятивалентного мышьяка не имеет прецедента. Результаты.этой реакции кажутся несколько странными, если иметь в виду более поздние данные о реакциях подобных илидов мышьяка с карбонильными соединениями. Очевидно, указанная реакция нуждается в повторном исследовании. [c.313] Оказывается, таким образом, что в отношении реакции с карбонильными соединениями арсониевые илиды занимают положение, промежуточное между фосфониевыми и сульфоние-выми илидами. Первая стадия одинакова для всех трех типов илидов образуется промежуточный бетаин IX (2 — ониевая группа). Однако эти три типа бетаинов ведут себя по-разному. Фосфониевые бетаины (2 = КзР) распадаются по пути (а), включающему передачу кислорода ониевой группе. Очевидно, движущей силой этой стадии является образование связи фосфор— кислород высокой энергии [33]. С другой стороны, сульфониевые бетаины (2 = К25) реагируют по пути (б), включающему атаку углерода, несущего ониевую группу, отрицательно заряженным кислородом (см. гл. 9). Очевидно, что образование связи сера — кислород не настолько выгодно, чтобы направить реакцию по пути (а). [c.316] Вернуться к основной статье