ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Поликонденсация из "Практическое руководство по физикохимии волокнообразующих полимеров" Ступенчатой полимеризацией называется процесс образования полимеров путем постепенного присоединения молекул мономера друг к другу с обязательной мифацией в каждом элементарном акте атома или фуппы атомов. Элементный состав полимера полностью идентичен составу мономеров. [c.259] Ступенчатая полимеризация может быть отнесена к поли-конденсационным процессам, так как представляет собой последовательность кинетически независимых бимолекулярных реакций. Синтез полимера при этом протекает без вьщеления низкомолекулярных продуктов реакции. [c.259] Ступенчатая полимеризация протекает в присутствии гидролитических агентов (воды, кислот, оснований) и поэтому часто называется гидролитической. Вещества, способствующие такому процессу, называются активаторами. Наибольщее значение имеет полимеризация циклов, отличающаяся тем, что в полимере не возникает химических связей иной природы, чем имеющиеся в исходном цикле, а изменяется лишь порядок расположения этих связей в синтезируемой макромолекуле. [c.260] На каждой ступени этого процесса реализуется очередная бимолекулярная реакция. Превращение мономера в полимер продолжается до достижения равновесия. [c.260] Первая реакция определяет среднюю молекулярную массу полимера, а вторая реакция - его выход. [c.261] Задача. Рассчитать среднюю степень полимеризации поликапроамида, полученного при 260 С и содержании воды в системе 1,0 и 1,2% (мае ). [c.261] Увеличение концентрации мономеров в реакционной смеси до определенного оптимума приводит к повышению выхода полимера. [c.262] Повышение температуры реакции ускоряет процесс полимеризации, но сдвигает полимеризационное равновесие, как и любое другое равновесие, в сторону образования мономерных и олигомерных продуктов. [c.262] Задача. Рассчитать необходимую добавку воды для получения полиэнантоа-мида с молекулярной массой 22000 при 232 °С молекулярная масса мономера Мо = 127. [c.262] Таким образом, для получения полиэнантоамида с заданной молекулярной массой необходима добавка воды 0,21 %(мас ). [c.262] Поликонденсация - это реакция образования макромолекул при соединении мономеров между собой, сопровождающаяся отщеплением простых веществ - воды, спирта, аммиака, хлористого водорода и т. п. При поликонденсации протекает ряд кинетически не связанных бимолекулярных реакций. [c.262] Свойства продукта, образующегося при поликонденсации, определяются функциональностью мономера, т. е. числом реакционноспособных функциональных групп. Реакция поликонденсации может быть использована для синтеза различных классов как карбоцепных, так и гетероцепных полимеров. [c.263] При поликонденсации бифункциональных соединений образуются линейные полимеры (табл. 5.4). Если функциональность мономера больше двух, то образуются разветвленные и трехмерные полимеры. Количество функциональных фупп в макромолекуле при этом возрастает по мере углубления реакции. Для синтеза волокнообразующих полимеров наибольший интерес представляют бифункциональные соединения. [c.263] В зависимости от природы функциональных групп и строения образующегося полимера в реакции поликонденсации могут быть представлены различные классы химических реакций по-лиэтерификация, полиангидридизация, полиамидирование и т. д. В табл. 5.5 приведены примеры различных типов соединений, образующихся при поликонденсации. [c.263] Увеличение расстояния между функциональными группами повышает вероятность образования макромолекул. Циклизация как основное направление реакции происходит лишь в тех случаях, когда должны образовываться малонапряженные пяти- и шестичленные циклы. [c.266] Вопрос. Глицин (аминоуксусная кислота) в обычных условиях неспособен к конденсации. Объясните вероятную причину этого явления. [c.266] При этом в обычных условиях синтеза полимер не образуется. [c.266] Вернуться к основной статье