ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Способы выделения полиампнополикарбоновых кислот из "Комплексоны" Конденсацию амина с моногалоидуксусной кислотой проводят при постоянном значении pH, которое поддерживают в процессе конденсации в пределах 8—10 прибавлением растворов едкого натра или едкого кали. [c.260] Температура реакционной массы для отдельных синтезов колеблется от 60 до 100° С. Продолжительность конденсации составляет от 1 ч до нескольких суток, выход комплексонов — от 10—20 до 80%. Практически количественный выход достигнут только для этилендиаминтетрауксусной кислоты [7, 12]. [c.260] При пониженной реакционной способности аминогрупп исходных аминов температуру конденсации увеличивают до 110° С [13—15] или применяют галоидалкилуксусные кислоты с большей реакционной способностью, например монобромуксусную кислоту [16-18]. [c.260] Недостаток метода — необходимость использования галоиди-рованного продукта — моногалоидуксусной кислоты, что является нерентабельным последнее усугубляется непроизводительным расходом кислоты в связи с побочной реакцией ес гидролиза, весьма интенсивного при высоких значениях pH и температуры. С учетом возможного гидролиза в реакцию, как правило, вводится 20—100% избытка кислоты по отношению к стехиометрическому количеству. [c.261] Используя другие галоидкарбоновые кислоты (нанример, р-хлор-пронионовую), можно получить соединения, содержащие алкилкар-боновые остатки с большим молекулярным весом. Описано получение ряда соответствующих гомологов иминодиуксусной и этилендиаминтетрауксусной кислот [57—59]. [c.261] Сульфометилирование проходит хорошо в тех случаях, когда бисульфит натрия получают в процессе проведения реакции (для этого иногда пропускают газообразный 802 щелочную реакционную среду). [c.262] Большая группа соединений получена с использованием реакции конденсации аминов с галоидфосфоновыми кислотами. Фосфоновая группа в галоидметилфосфоновой кислоте уменьшает активность атома галоида [62], что вызывает необходимость проведения реакций в жестких условиях. [c.262] При использовании вместо аммиака первичных и вторичных аминов характер реакции существенно меняется если реакцию проводить в сильнощелочной среде в водном растворе, то замещение галоида в хлорметилфосфоновой кислоте происходит уже при 90—100° С с вых ом около 50%. Недостатком этого способа является образование во многих случаях смеси в различной степени фосфорилированных аминов, разделение которой часто затруднительно. [c.262] Метод цианметилирования описан в литературе для синтеза ряда комплексонов различного строения. [c.263] Предложенная в 1850 г. Штреккером [79] реакция взаимодействия альдегидов и цианидов с аммиаком или аминами дает возможность перевести альдегид в соответствующую а-аминокислоту, содержащую на один атом углерода больше, чем в исходном альдегиде. В препаративном отношении реакция усовершенствована Кендаллом и Мак-Кен-зи [80]. [c.263] В кислых средах в 1штервале pH 0—6,5 образование амнно-нитрилов проходит гладко [5, 841, причем оптимальным является значение pH 0—1 [84]. Кислотность среды обычно создается добавлением в реакционную массу серной кислоты. Реакция успешно проходит в интервале температур 35—100° С (84, 85] отдельные авторы рекомендуют 20-25°С [86, 87], 30°С[88], 40°С [89] и40-70°С[5]. [c.264] Вернуться к основной статье