ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Механизмы каталитических реакций углеводородов из "Каталитические превращения углеводородов" Согласно хорошо известным принципам действия катализатора, при столкновении молекулы углеводорода с активным центром катализатора могут образоваться нестойкие соединения, от природы и реакционной способности которых зависят состав конечных продуктов и скорость реакции. Но идентификация и изучение таких образований является очень трудной задачей, особенно в случае гетерогенного катализа, когда эти промежуточные продукты неразрывно связаны с основной массой твердого тела. [c.14] Тем не менее химические аналогии между катализируемыми и некатализируемыми, гомогенными и гетерогенными реакциями позволили построить некоторые чрезвычайно полезные модели, способные (по крайней мере качественно) объяснить целый ряд экспериментальных фактов с помощью понятий о 1) частицах радикалоподобных (или с неспаренными электронами) или 2) частицах ионоподобных (или со спаренными электронами). [c.14] Классификация Рогинского [I ] основана на том, что на катализаторах первого класса получаются радикалоподобные, а на катализаторах второго класса — иоцоподобные соединения она дает общий, и потому качественный, ответ на вопрос о селективности. В ее первоначальной форме эта классификация идентифицировала первый класс как электронные проводники (металлы и полупроводники), а второй класс — как твердые тела, в которых нет свободных электронов (изоляторы), и это подразделение послужило основой для так называемой электронной теории катализа, развитой, в частности, Волькенштейном [2] на основе чисто физической модели твердого тела. Однако ценность классификации Рогинского не связана с одной этой частной теорией. [c.14] Тесная связь между промежуточными соединениями в катализе и лабильными неорганическими комплексами была очевидной уже давно, и тем не менее только в самое последнее время бурное развитие химии комплексных соединений в связи с применением теории поля лигандов, а также возобновлением интереса к гомогенному катализу, позволило осуществить новый, более химический подход к проблеме катализа [3]. [c.15] В этой главе будет сделана попытка путем построения уточненных моделей активных центров раскрыть взаимосвязь между этими различными аспектами проблемы катализа. [c.15] Следует напомнить, что любой механизм катализа должен удовлетворять термодинамическому принципу микроскопической обратимости поскольку катализатор должен быть пригодным для двух противоположно направленных реакций (например, гидрогенизация —дегидрогенизация), обе эти реакции должны протекать через одни и те же стадии и каждая стадия должна быть обратимой. [c.15] Кроме того, каждая стадия должна удовлетворять принципу простоты, т. е. должна содержать небольшое число разрывов или образований связей либо включать лищь небольшое число электронных переходов. [c.15] Вернуться к основной статье