ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Понятие о синтезе полимеров из "Органическая химия 1971" Такие полимеры получили название блоксополи-меров. [c.371] Такие сополимеры носят название привитых сополимеров. [c.371] Длина макромолекулы линейных полимеров (в том числе и сополимеров) всегда во много раз превышает ее поперечный размер. [c.371] Синтезы полимеров обычно осуществляют на основе реакций двух типов полимеризации и поликонденсации. Кроме того, некоторые виды полимеров получают с помощью метода полимераналогичных превращений, который основан на химических превращениях готовых полимерных соединений. [c.371] Механизм цепной полимеризации аналогичен механизму реакций, получивших общее название цепных, теория которых была разработана советским ученым, академиком И. Н. Семеновым. [c.372] Цепная поли.меризация, в результате которой образуются длинные макромолекулы полимеров, состоит из трех основных этапов 1) начало роста цепи (возникновение активных центров) 2) рост цепи 3) обрыв цепи. [c.372] Некоторые мономеры (например, стирол) обладают способностью полимеризоваться под действием повышенной температуры. При этом, по-видимому, инициирование происходит в результате термического распада мономера на радикалы. Скорость термического инициирования значительно меньше скорости инициирования в присутствии инициатора. [c.372] При каждом присоединении один электрон двойной связи образует пару с электроном свободного радикала (ковалентную связь), а второй электрон остается неспаренным (свободным) и может снова присоединиться к двойной связи молекулы мономера. Таким образом к растущей цепи в течение короткого промежутка времени присоединяется множество молекул мономера, в результате чего образуется макрорадикал. [c.373] Образовавшаяся макромолекула полимера теряет способность участвовать в дальнейшей реакции. [c.373] Остаток инициатора входит в состав полимера в виде концевой группы цепи. [c.373] Из приведенной схемы видно, что инициатор целиком расходуется на образование макромолекулы полимера. [c.373] Цепная полимеризация протекает с большой скоростью, и выделить промежуточные продукты реакции не удается. [c.374] Полимеризация под влиянием ионных катализаторов получила название ионной каталитической полимеризации в отличие от радикальной полимеризации, протекающей под действием свободных радикалов. [c.374] Скорость полимеризации зависит от температуры, давления, количества инициатора (а в случае ионной полимеризации — от химической природы катализатора). [c.374] Молекулярный вес полимера как при радикальной, так и при ионной полимеризации зависит от соотношения скоростей реакций роста цепи и ее обрыва. Чем больше скорость роста цепи и меньше скорость ее обрыва, тем длиннее цепь образующейся макромолекулы и тем больше молекулярный вес получаемого полимера. [c.374] Сравнительно недавно открыта новая реакция —реакция теломеризации. Сущность ее заключается в радикальной полимеризации непредельных соединений в присутствии предельных галоидпроизводных углеводородов или других насыщенных соединений (телогенов), способных обрывать реакционную цепь, присоединяясь к макромолекуле полимера с двух ее концов. [c.374] Примером практического применения реакции теломеризации служит разработанный в Советском Союзе способ получения -аминоэнантовой кислоты — исходного вещества для производства полиамидной смолы — энанта (стр. 421). [c.375] В качестве инициатора реакции применяют, например, перекись бензоила. [c.375] Ступенчатая полимеризация протекает с постепенным (ступенчатым) ростом молекулярного веса. При ступенчатой поли.меризацин присоединение каждой следующей молекулы мономера происходит с образованием промежуточных соединений, которые могут быть выделены. [c.375] Вернуться к основной статье