ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Непредельные кислоты из "Органическая химия 1974" Строение, номенклатура. Одноосновные непредельные (ненасыщенные) кислоты наиболее часто носят исторически сложившиеся названия. [c.126] Положение двойной связи в непредельных кислотах по отношению к карбоксильной группе обозначается буквами греческого алфавита, указывающими места атомов углерода, между которыми находится двойная связь, с добавлением слов непредельная кислота. Так, например, винилуксусная кислота является р,у-непредельной кислотой, а акриловая, кротоновая и метакриловая — а,р-непредельными кислотами. [c.127] Из структурных формул этих кислот видно, что изомерия непредельных кислот зависит от разветвленности цепи углеродных атомов и положения двойной связи. [c.127] На примере непредельных органических кислот мы познакомимся еще с одним видом изомерии, которой обладают различные непредельные органические соединения — геометрической изомерией (или, как ее часто называют, цис-транс-изомерией). [c.127] Если изобразить пространственное строение молекулы предельного углеводорода этана, то можно видеть, что валентности углеродных атомов этана расположены не в одной плоскости, а под некоторым углом друг к другу (рис. 16). [c.127] В молекуле этана возможно свободное вращение атомов углерода вокруг направления ординарной связи С—С без ее разрыва. Ясно, что как бы ни перемещались при этом атомы водорода вокруг связи С—С, мы всегда будем иметь одно и то же отроение. [c.127] В молекуле кротоновой кислоты свободное вращение атомов углерода, как в молекуле этана, уже невозможно, так как при этом произошел бы разрыв двойной связи между углеродными атомами. [c.127] Если в пространственной модели кротоновой кислоты (рис. 17, а) мы переменим местами правый водород и карбоксильную группу так, чтобы водород находился под плоскостью двойной связи, а карбоксильная группа над плоскостью, то получим иную пространственную модель (рис. 17, б). [c.127] Изомеры, у которых одинаковые атомы или атомные группы (в данном случае атомы водорода) направлены в одну сторону от плоскости двойной связи, называются г ис-изомерами, если эти заместители направлены в разные стороны, — транс-изоме-рами. [c.129] Таким образом, геометрическая изомерия является одним из видов пространственной изомерии и зависит от расположения атомов или групп атомов по отношению к плоскости двойной связи. [c.129] Пространственные изомеры отличаются между собой и по свойствам. Так, например, кротоновая кислота (т/занс-изомер) представляет собой твердое Беш.ество с темп. пл. 72 °С изокротоновая кислота (цыс-изомер) —при обычных условиях жидкость с темп. пл. + 16°С. [c.129] Обычно один из пространственных изомеров бывает устойчивым (стабильным), а другой — неустойчивым (лабильным), щ а-чем неустойчивый изомер под влиянием нагревания, света или химических воздействий легко переходит в устойчивый изомер. Так, изокротоновая кислота весьма неустойчива и легко переходит при повышенной температуре и при действии солнечнога света в устойчивую кротоновую кислоту. [c.129] Свойства. Низшие представители непредельных кислот — жидкости с резким запахом, хорошо растворимые в воде. Высшие непредельные кислоты — твердые вещества, без запаха, нерастворимые в воде. [c.129] Для непредельных кислот характерно большинство реакций кислот предельного ряда (образование солей, сложных эфиров, ангидридов, галоидпроизводных и т. д.) и, кроме того, ряд реакций, свойственных непредельным углеводородам. [c.129] При нагревании а,р-непредельных кислот с разбавленными минеральными кислотами образуются так называемые лак- оны —внутренние циклические эфиры оксикислот (см. стр. 169). [c.129] Существуют и другие способы получения лактонов. [c.130] Акриловая кислота СН2=СН—СООН. Жидкость с резким запахом, тяжелее воды темп. пл. -t- 13 °С. Из производных акриловой кислоты большое значение имеют ее нитрил (стр. 148) и различные эфиры. Ее можно получать из аллилового спирта. [c.130] Метакриловая кислота СН2=С(СНз)—СООН получается аналогичным способом из ацетонциангидрина (СНз)2С(ОН)СЫ (стр. 153). Большое значение для изготовления органического стекла (стр. 326) имеет ее метиловый эфир (метилметакрилат). [c.130] Олеиновая к 1Слота. Ее строение выражается формулой СНз—(СН2)7—СН=СН—(СНг) —СООН. Это маслянистая жидкость (плотность 0,9 г/см ), без запаха темп. пл. -[-14 °С. Вместе с пальмитиновой и стеариновой кислотами входит в состав жиров. Олеиновая кислота в особенно больших количествах входит в состав оливкового, миндального и подсолнечного масел. [c.130] Вернуться к основной статье